電解質(zhì)溶液ppt課件(2)(已改無錯字)
2023-02-15 05:13:33 本頁面
【正文】 檢驗水的純度 純水本身有微弱的解離 +[H ] [ OH ]??? 731 0 m o l d m???2 2 1 m 2 ( H O ) =5 .5 10 S m m ol??? ? ? ?Λ615. 5 10 S m????這樣，純水的電導(dǎo)率應(yīng)為 事實上，水的電導(dǎo)率小于 就認(rèn)為是很純的了，有時稱為 “ 電導(dǎo)水 ” ，若大于這個數(shù)值，那肯定含有某種雜質(zhì)。 411 1 0 S m????+2H O H O H ??311 10 S m????普通蒸餾水的電導(dǎo)率約為 去除雜質(zhì)的方法較多，根據(jù)需要，常用的方法有： (1)用不同的離子交換樹酯，分別去除陰離子和陽離子，得去離子水。 普通的蒸餾水中含有 和玻璃器皿溶下的硅酸鈉等，不一定符合電導(dǎo)測定的要求。 2CO (2)用石英器皿，加入 和 ，去除 及有機雜質(zhì)，二次蒸餾，得 “ 電導(dǎo)水 ” 。 4K M n O2COKOH(2)計算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù) 設(shè)弱電解質(zhì) AB解離如下： + A B A B 0 0 ( 1 ) cc c c? ? ????起始平衡時 ? ?2 m m m m2 m m m m1cccKcc??????????????ΛΛΛΛΛΛ ΛΛΛ m m = ? ?ΛΛ2 1cccK????將上式改寫成 ? ? m2 m m m11cccK? ???ΛΛΛ Λ 以 作圖，從截距和斜率求得 和 值。 m m1 ~ cΛΛ m ?Λ cK 這就是德籍俄國物理化學(xué)家 Ostwald提出的定律，稱為 Ostwald稀釋定律 p26 例題 （ 3）測定難溶鹽的溶解度 配制微溶鹽的飽和溶液： ?(鹽 ) = ?(實測 ) ??(電導(dǎo)水 ) 由于溶解度很小，對于強電解質(zhì)： ?m(鹽 ) ? ?m? (查表 ) c(溶解度 ) =?(鹽 )/ ?m(鹽 ) ? ?(鹽 )/ ?m? 溶度積 Ksp— 溶解度的乘積。 sp:solubility product 例如 CaF2(s) = Ca2++2F Ksp = c(Ca2+ )c(F )2=4c3 其中 c為 CaF2的溶解度 P28 例題 （ 4）電導(dǎo)滴定 在滴定過程中，離子濃度不斷變化，電導(dǎo)率也不斷變化，利用電導(dǎo)率變化的轉(zhuǎn)折點，確定滴定終點。 電導(dǎo)滴定的優(yōu)點是 不用指示劑 ，對有色溶液和沉淀反應(yīng)都能得到較好的效果，并能自動紀(jì)錄。 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HCl 3( Na OH) / c mV1Sm??? 。 。 。 。 。 。 。 。 。 終點 HCl NaOH 電導(dǎo)率儀 B(2) 用 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 HAc 3( Na OH) / c mV1Sm???終點 HAc 電導(dǎo)率儀 NaOH 39。B167。 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子 當(dāng)溶液很稀，可看作是理想溶液， ，則： B, 1m? ? 非電解質(zhì)化學(xué)勢表示式 BB B B ,( ) ln mmT R Tm? ? ???BB, m mam?B B,( ) l n mT R T a???BB, B,mmmam??強電解質(zhì)溶解后全部變成離子 + , mmaa?????????zzM A M A?? ??????????對任意電解質(zhì)： ???? ?? ?????)lnln( ???????? ???? aaRT ?????? ??)ln()ln( ???????? ???? aRTaRT ?????? ??)l n ()( ?? ?????? ???? ???? ???? aaRTaRT ln?? ?? )( ?? ?? ??? ?? aaa因溶液為電中性，單獨正、負(fù)離子不存在，單獨離子的活度和活度系數(shù)也無法測量。 令 ?? ?? ???定義： ++1de f ( ) a a a?? ???? ?離子平均活度 1de f ()?? ?? ? ?????? ?離子平均活度因子 1 de f ()m m m?? ?????? ?離子平均質(zhì)量摩爾濃度 mam?????()mm ?? ???a a a a? ? ????? ???從電解質(zhì)的 求 Bm m?1()m m m?? ???? ? ??Bmm? ?對 11價電解質(zhì) 1BB [ ( ) ( ) ]mm?? ??? ?????BB m m m m?? ??????_1B() m?? ??? ????24Na S O ( B )對 12價電解質(zhì) 3 B4mm? ?????? ??? /1/1 /)( amma ??? ??????3 B4 mam?????333 BB 4maam??? ???? ????( ) ( )Bmaam??? ? ??? ? ???? ? ? ?? ? ?根據(jù)電解質(zhì)類型可確定 ?+, ?, ?，根據(jù)（ 4）式可確定m177。 。 ?177。 可根據(jù)實驗（蒸氣壓法、冰點降低法、電動勢法）直接測量，然后求出 a177。 , a 24N a S O ( B )對 12價電解質(zhì) ? 質(zhì)量摩爾濃度為 m的 FeCl3溶液（設(shè)其能完全解離），平均活度因子為 γ177。 ，則 FeCl3的活度 a為 ： 4 4 4 4 4 4( A ) ) ( B ) 4 ) ( C) 4 ) ( D) 2 7 )m m m mm m m m? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?（ （ （ （? Al2(SO4)3的化學(xué)勢 μ與 Al3+， SO42的化學(xué)勢 μ+， μ之間的關(guān)系為： ( ) ( ) 2 3( ) 3 2 ( )ABCD? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ? ?? 強電解質(zhì) MgCl2水溶液，其離子平均活度 a177。 與電解質(zhì)活度aB之間的關(guān)系為 ： (A) a177。 =aB ； (B) a177。 =aB 3； (C) a177。 =aB 1/2； (D) a177。 =aB1/3 ； 2. 離子強度 2BBB12I m z? ?式中 是離子的真實濃度，若是弱電解質(zhì)，應(yīng)乘上電離度。 I 的單位與 m 的單位相同。 Bm 從大量實驗事實看出，影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價數(shù)，而且價數(shù)的影響更顯著。 1921年， Lewis提出了離子強度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時，離子強度 等于： Ilg I? ? ?? 常 數(shù) Lewis根據(jù)實驗進(jìn)一步指出，活度因子與 離子強度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi)，符合如下經(jīng)驗式 這個結(jié)果后來被 DebyeH252。ckel 理論所證實
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