[醫(yī)學(xué)]第六章萜類揮發(fā)油(參考版)
2025-01-17 11:12本頁面
【正文】 思考題： 萜類化合物的生源的異戊二烯單位是什麼？ 單萜、倍半萜中有特殊結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的化合物類型有幾種？它們分別有什么特性？ 在本章中具有抗癌活性的化合物有幾種？分別叫什么？ 揮發(fā)油有那些通性？如何分離含有特殊官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的揮發(fā)油？如：醇羥基、醛基、羰基、內(nèi)酯等。 3. 萜類、環(huán)烯醚萜類、卓酚酮、薁類等的特性、顯色反應(yīng)及常見分離方法。 小結(jié)： 1. 掌握萜的定義及分類方法，萜類的生源的異戊二烯的定則。藥理試驗(yàn)表明：陳皮揮發(fā)油有刺激性祛痰作用，對(duì)胃腸道有溫和的刺激作用，能促進(jìn)消化液分泌和排除腸內(nèi)積氣，對(duì)細(xì)菌有較強(qiáng)的抑制作用。其揮發(fā)油含量達(dá) ～ 2％，油中主要成分為右旋檸檬烯，占 80％以上，此外還含有其它成分。 （四）陳皮揮發(fā)油 陳皮為蕓香科植物橘的干燥成熟果皮，具有理氣、調(diào)中、燥濕、化痰等功效。含揮發(fā)油 1～ ％，現(xiàn)代藥理證明它有一定的抗菌、抗癌活性，油中以莪術(shù)醇和莪術(shù)烯酮為主要成分。 薄荷醇的分離精制一般多采用冷凍分離法，并進(jìn)一步結(jié)合色譜、 GC、 GC/MS等手段進(jìn)行分離、純化、鑒定和測(cè)定含量。 七、揮發(fā)油研究實(shí)例 （一）薄荷揮發(fā)油 薄荷是一味常用中藥，具有疏散風(fēng)熱、清利頭目、利咽和透疹等功效，全草含揮發(fā)油 1％以上，其油和腦（薄荷醇）為芳香藥、調(diào)味品及驅(qū)風(fēng)藥。 4. 氣相色譜和氣相色譜 — 質(zhì)譜聯(lián)用法鑒定 由于氣相色譜（ GC）分離效率和靈敏度都高，樣品用量少，分析速度快，應(yīng)用廣泛，而且還可制備高純度物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)，所以被廣泛應(yīng)用于揮發(fā)油成分的分離、鑒定和含量測(cè)定，是研究揮發(fā)油成分的重要手段。此外，在揮發(fā)油的無水甲醇溶液中加入濃硫酸，如有類衍生物存在，則應(yīng)產(chǎn)生藍(lán)色或紫色反應(yīng)。 （ 4）內(nèi)酯類化合物 于揮發(fā)油的吡啶溶液中加入亞硝酰鐵氰化鈉試劑及氫氧化鈉溶液，如出現(xiàn)紅色并逐漸消失，表示油中含有內(nèi)酯類化合物。 （ 2）酚類 將少許揮發(fā)油溶于乙醇中，加入三氯化鐵的乙醇溶液，如產(chǎn)生藍(lán)色、藍(lán)紫或綠色反應(yīng)，表示揮發(fā)油中含有酚類成分。 （ 1）酸堿性 測(cè)定揮發(fā)油的 pH值。實(shí)際上皂化值是酸值與酯值之和。 （ 3）皂化值 是代表揮發(fā)油中所含游離羧酸、酚類成分和結(jié)合態(tài)酯總量的指標(biāo)。 （ 2）酯值 是代表揮發(fā)油中酯類成分含量的指標(biāo)。 洗脫劑：石油醚洗脫萜烴類，石油醚 乙酸乙酯不同比例洗脫含氧萜 ? 揮發(fā)油的色譜鑒別 1．薄層色譜 條件同前 2．氣相色譜（ GC）法 與對(duì)照品共色譜予以鑒別 3．氣相 質(zhì)譜聯(lián)用（ GCMS）法 分離、鑒別于 一體，同時(shí)進(jìn)行 六、揮發(fā)油的鑒定 1. 化學(xué)常數(shù)的測(cè)定 （ 1）酸值 是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分含量的指標(biāo)。 ? 揮發(fā)性生物堿 ：可以與酸成鹽 ? 羧基成分：可溶于碳酸氫鈉溶液 ? 酚性成分：可溶于氫氧化鈉溶液 ? 醇類成分：可利用其單酯化物（醇的酯化反應(yīng)）能溶于碳酸氫鈉溶液 ? 醛、酮成分：與亞硫酸氫鈉加成（醛、甲基酮）或吉拉爾試劑（酮基成分）反應(yīng) ? 酯類：精餾或色譜 ? 醚類：與濃酸成烊鹽結(jié)晶 ? 雙鍵化合物：與氯化氫、亞硝酰氯加成生成結(jié)晶性加成物 4．色譜分離法 采用上述方法難以分離的成分可用色譜方法分離。含氧萜 〉 萜烴 ③ 含氧萜中，酸 〉 醇 〉 醛 〉 酮 〉 醚，但酯高于相應(yīng)的醇。 揮發(fā)油組分的沸點(diǎn)規(guī)律： ① 分子量越大，沸點(diǎn)越高。如薄荷醇的分離。國(guó)外多用于香料的提取。 5．二氧化碳超臨界萃取法 利用超臨界狀態(tài)下的二氧化碳（脂溶性）揮發(fā)油的方法。 4．吸收法 利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。多用于含油量較高的新鮮原料中揮發(fā)油的提取。由于乙醚等易燃、易爆等，故僅作為實(shí)驗(yàn)室方法。為揮發(fā)油提取最常用的方法。 （ 4）揮發(fā)油經(jīng)常與空氣、光線接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì)（樹脂化），使揮發(fā)油比重增加，粘度增大，顏色變深，因此揮發(fā)油應(yīng)裝入棕色瓶?jī)?nèi)低溫保存。將揮發(fā)油的溫度降到一定程度可“析腦”。 二、揮發(fā)油的組成
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