【正文】 — 丙二酸二乙脂的特點及其在有機合成中的應(yīng)用 — C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C 2 H 5 O N a N a + [ C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 ] C H 3 C H 2 B r① N a O H , H 2 O② H + CC O O HC O O HC H 3 C H 2C H 3C H 3 C H 2 C H C O O HC H 3ΔC O 2合成取代乙酸： C H 3 C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 ① C 2 H 5 O N a② C H3 IC H 3 C H 2 C ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 3例子 — 丙二酸二乙脂的特 性 及其在有機合成中的應(yīng)用 — C H 2 B rC H 2 B r 2 N a+ [ C H ( C O O C 2 H 5 ) 2 ] + C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2① N a O H , H 2 O② H + ， ③ ΔC H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H合成二元酸： — 丙二酸二乙脂的特性及其在有機合成中的應(yīng)用 — 1 ) N a O C 2 H 5H C C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5 HC C O O H3 ) H 3 O , h e a tH+ H C C O 2 C 2 H 5B rH CC H 3H O O C2 ) H 2 O , O H HC H 3。 XC C H CO OO C 2 H 5RC 2 H 5 O O HH①②△CO2 R C H 2 C O O HC C CO OO C 2 H 5RR 39。R 39。－酮酸受熱易脫羧 why? R C O C H 2 C O O H R C O C H3R C H C H 2 C O O HO H —— 取代酸 —— 223。不飽和酸 R C H C H 2 C O O HO HR C H = C H C O O HC H C H 2 C O O HO HC H = C H C O O H—— 取代酸 —— γ 和 δ 羥基酸脫水成內(nèi)酯 R C H C H2C H2COO HOHOORR C H C H2C H2C H2COO HOHO OR—— 取代酸 —— （ C）分解反應(yīng)（了解） R C H C O O HO H濃 H 2 S O 4R C H O + C O + H 2 O稀 硫 酸R C H O + H C O O H—— 取代酸 —— （二）羰基酸（氧代酸） ★ R C C H 2 C R ＇O OR C C H 2 C O R ＇O OR O C C H 2 C O RO OC H 3 C O C H 2 C O O H3 氧 代 丁 酸β 二羰基化合物 : 指兩個羰基被一個碳原子隔開的一類化合物。 O HN H 3 ,第三節(jié) 碳酸衍生物 （一）碳酰氯 C O + C l 2 C O C l 2制備 性質(zhì) C O 2 H C lH 2 N C N H 2O C O C 2 H 5OC 2 H 5 OClCClOH2ONH3C 2 H 5 O HC lC O HO C O C 2 H 5OC lC 2 H 5 O H—— 碳酸衍生物 —— (二 )碳酰胺 亦稱脲 ,俗稱尿素 2 N H 3 C O 2 H 2 N C O O N H 4 H 2 N C O O N H 2+制備 : 性質(zhì) : C O ( N H 2 ) 2+N H 3 C O 2+N H 4 C O 2+N H 3 C O 3 2 丙二酰脲 (巴比士酸 ) H2OHO H尿 素 酶C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5H 2 NH 2 N C OC 2 H 5 O N a H2 OC H 2C O H C OC O N H 2—— 碳酸衍生物 —— (三 )胍 H 2 N C N H 2N H許多衍生物在生理上有重要作用 .如 : H 2 N S O 2 N H CN H 2N HO N C N H CN H N HN H 2對氨基苯磺酰胍 俗稱磺胺胍 ,亦稱磺胺脒 嗎啉胍 —— 碳酸衍生物 —— （一）羥基酸 C H 3 C H C O O HO HC H 2 C O O HC H 2 C O O HC C O O HH O第四節(jié) 取代酸 —— 取代酸 —— 2羥基丙酸 或 α 羥基丙酸 （乳酸） 3羥基 3羧基戊二酸 或 β 羥基 β 羧基戊二酸 （檸檬酸） O HC O O H2羥基苯甲酸 或 鄰羥基苯甲酸 （水楊酸） （ 1）羥基酸的制備 （ A）鹵代酸水解 N a O H / H 2 OC H3 C H 2 C H C O O HB rH + C H3 C H 2 C H C O O HO H（ B）羥基腈水解 H C NC H 3 C H 2 CC H 3O HC NC H 3 C H 2 C O C H 3 H+C H 3 C H 2 CC H 3O HC O O H—— 取代酸 —— （ C） Reformatsky反應(yīng) O+ B r C H 2 C O O C 2 H 5 + Z n苯O Z n B rC H2C O O C H2C H3H 2 OO HC H2C O O C H2C H3N a O H / H2OH+O HC H2C O O H—— 取代酸 —— （ 2）羥基酸的反應(yīng) （ A）氧化反應(yīng) T o l l e n s 試 劑C H 3 C O C O O HC H 3 C H C O O HO HC H 3 C O O HC H 3 C H 2 C H C H 2 C O O HO H稀 K M n O 4C H 3 C H 2 C O C H 2 C O O H C H 3 C H 2 C O C H 3—— 取代酸 —— （ B）脫水反應(yīng) R C H C O O HO HR C HCOC H ROCOOR C HCO HOOHC H RO HCOH Oa羥基酸脫水成六元環(huán)的交酯 —— 取代酸 —— C H 3 C HCOC H C H 3OCOOC H 3 C H O H C O O HO HC O O HOCCOOO—— 取代酸 —— 223。O HH + /H 2 OH O /H 2 OR CON H 2NH3,H O /H 2 O ,H + /H 2 O ,R O HR 39。C O O HH 2 O ,R COO R 39。 C O O C 2 H 5OH 2 O , H +C O O HOΔCO 2O +（ 4）酰胺氮原子上的反應(yīng) （ A）酰胺的酸堿性 酰胺 C H 3 C N H 2OH C lC H 3 CON H 2C H 3 CON H ) 2 H g( + H 2 O具弱堿性 具弱酸性 亞酰胺 氫原子受兩個?；挠绊?,易以質(zhì)子的形式被堿奪去 ,酸性比酰胺強 ,形成的鹽穩(wěn)定 . OR CORHC NHClHgO—— 酰胺氮原子上的反應(yīng) —— （ B）酰胺脫水 合成腈最常用的方法之一 . （ C） Hofmann降解反應(yīng) 酰胺與溴或氯在堿溶液中作用 ,脫去羰基生成伯胺的反應(yīng) . 該反應(yīng)可由酰胺制備少一個碳原子的伯胺 ,產(chǎn)率較搞，產(chǎn)品較純 . S O C l 2 , 苯 ， 7 5 ~ 8 0 ℃8 6 ％ ~ 9 4 ％C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C O N H 2