[自然科學(xué)]第三章氧化還原反應(yīng)(參考版)
2024-10-19 22:56本頁面
【正文】 ？ ？ （ Ⅴ ）， Pu（ Ⅳ ）， P u （ Ⅴ ）發(fā)生歧化反應(yīng)的機(jī)理是怎樣的？ ， α粒子使水輻射可以產(chǎn)生哪些產(chǎn)物？ 哪些輻射產(chǎn)物起還原作用？哪些起氧化作用？ 5. 輻射效應(yīng)使溶液中 Pu的氧化態(tài)主要發(fā)生哪些變化？ Pu的還原速度比高氯酸中慢？ ？ ？ ？ ？ 紅色題目請(qǐng)做作業(yè) 。 其他氧化劑有 鉍酸鈉，高錳酸鹽，二氧化錳， Ce4+等。 Ag(Ⅱ )在 HNO3介質(zhì)中可快速氧化 Pu(Ⅲ )為 Pu(Ⅳ ) 為 Pu（ Ⅵ ）。還原介質(zhì) pH為 24。常常先將所有 Pu氧化為 Pu（ Ⅵ ），再還原為 Pu(Ⅴ )。 可采用的還原劑有 NH2NH2, NH3OH+, I, C2O42等。 五、 Pu(Ⅳ )的制備 用氧化劑氧化 Pu(Ⅲ )， MnO4, Cr2O72, BiO3, Ce4+氧化能力強(qiáng)，會(huì)氧化至更高價(jià)。 U(Ⅳ )可將 Pu（ Ⅳ ）和 Pu（ Ⅵ ）還原為 Pu（ Ⅲ ）。 （ 3）混合 U(Ⅳ ) 和 U(Ⅵ )溶液，調(diào)節(jié) 四、 Pu(Ⅲ )的制備 比 U(Ⅲ )穩(wěn)定，可用還原劑還原高價(jià) Pu制得。氨基磺酸，尿素等 三、 U(Ⅵ )和 U（ Ⅴ ）的制備 UO22+是溶液中最穩(wěn)定的價(jià)態(tài)，容易由鈾酰鹽溶解而制的。 但還原過程較為緩慢。 注意：溶液中不能存在與 U(Ⅵ )同時(shí)還原，又在滴定時(shí)被同時(shí)氧化的物質(zhì)。 （ 2）化學(xué)還原法 在分析中應(yīng)用廣泛，常用的還原劑鈾金屬Pb,Cd,Bi， Zn 等。 優(yōu)點(diǎn)：在電解過程中不會(huì)引入其它雜質(zhì)，可純化鈾。 陰極： UO22++4H++2e → U4++2H2O 陽極： H2O2e → 1/2O 2+2H+ O2大部分逸出，少部分會(huì)氧化 U(Ⅳ ) ， U(Ⅵ )的還原速度超過 U(Ⅳ )的氧化速度。 第五節(jié) 各價(jià)態(tài)離子的制備 液態(tài)鋅汞齊制得的三價(jià)鈾穩(wěn)定性與酸的種類和濃度有關(guān)： 二、 U(Ⅳ )的制備 （ 1）電化學(xué)還原法 實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)中應(yīng)用。 （ 3）化學(xué)法 以液態(tài)鋅汞齊為還原劑，在酸溶液中將六價(jià)鈾還原為三價(jià)。 （ 2）電解法 采用 Pt或 Hg為還原劑以氯化鈾酰或硫酸鈾酰進(jìn)行還原。 一、 U(Ⅲ )的制備 （ 1）干法 以 UCl4為原料，用 H2還原，得到 UCl3，將UCl3溶于水溶液。 (Ⅳ )的光化學(xué)效應(yīng) 在 HClO4介質(zhì)中， Pu4+光化還原為 Pu3+； 在 HNO3介質(zhì)中， Pu4+被氧化為 PuO22+； （ Ⅲ ）的光致氧化 在 HNO3溶液中， Pu(Ⅲ )→ Pu(Ⅳ )→ Pu( Ⅵ )； 隨 HNO3濃度增加， Pu(Ⅲ )→Pu( Ⅳ )氧化速度加快 。 PuO22+與乙醇發(fā)生光化學(xué)還原（紫外光照射）。 （ 4）溫度影響 與還原劑有關(guān)，如，以甲醛為還原劑，提高速度還原速度降低；以肼為還原劑，提高溫度，還原速度增加。 一、鈾酰的光化學(xué)還原 （ 1）甲酸 第四節(jié) 光化學(xué)效應(yīng) （ 2）醋酸 （ 3)草酸 （ 4)其它有機(jī)酸 （ 5）醇，醛、碳水化合物 影響鈾酰光化學(xué)還原的因素： （ 1）鈾酰離子濃度影響；
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