【正文】 與此同時，在專業(yè)課的學(xué)習(xí)中，也感謝大學(xué)四年所有老師的指導(dǎo)與關(guān)懷；在基礎(chǔ)課的學(xué)習(xí)與專業(yè)入門時，得到了馮云龍、藍(lán)尤釗、程建文、趙國良 等老師無形及有形的熏陶，感謝你們給我的力量，因?yàn)槟銈兊年P(guān)愛使我不斷地克服自己。 Cui, l.。bpy)2(H2O)2(ClO4)2(4,4180。39。,439。這與傳統(tǒng)金屬配合物合成中出現(xiàn)情況是類似的。 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 15 展望 由于配位聚合物結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，能夠影響結(jié)構(gòu)的因素也比較多，難以總結(jié)出普遍性的反應(yīng)條 件與反應(yīng)環(huán)境對配位聚合物結(jié)構(gòu)的調(diào)控作用規(guī)律。主要研究成果如下： ①以 H3L1為唯一配體，與稀土金屬形成了配合物，它們都屬于異質(zhì)同晶的結(jié)構(gòu)，且在空間內(nèi)形成了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 3 總結(jié)與展望 總結(jié) 本論文選擇 1,3二（氧代對苯甲酸基）苯甲酸； 1,3二（氧代對甲基苯甲酸基）苯甲酸為主要配體，用水（或溶劑）熱法合成了 2 個結(jié)構(gòu)新穎的配合物。在譜圖中，可以看到 613 nm 處 5D07F2 的峰要強(qiáng)于 590 nm 處稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 14 5D07F1 的峰值，說明了 Eu（ Ⅲ ） 處在一個對稱性較低的配位環(huán)境中。 如圖 25 所示，配合物 2 在空 間形成二維平面結(jié)構(gòu)，值得注意的是，配合物 2 在 c 方向上存在孔洞，孔徑為 * 197。 EuO 鍵的鍵長在 (4)(4) 197。2 x+1/2,y+1/2,z+2 。 Bond Distance/ 197。之間。51/2,y+1/2,z+1/2) 配合物 1 的最小不對稱單元如圖 21 所示，其包含一個 Eu金屬中心，一個配體 ，一個配位的水分子和 個游離的水分子。) O(7)1 Eu(1)O(8)2 (12) O(7)1 Eu(1)O(2) (12) O(7)1 Eu(1)O(1)3 (14) O(8)2 Eu(1)O(2) (14) O(8)2 Eu(1)O(1)3 (13) O(1)3 Eu(1)O(2) (13) O(7)1 Eu(1)O(4)4 (13) O(4)4Eu(1)O(2) (13) O(8)2 Eu(1)O(4)4 (13) O(5)5Eu(1)O(2) (13) O(1)3 Eu(1)O(4)4 (12) O(7)1Eu(1)O(1W) (18) O(7)1 Eu(1)O(5)5 (14) O(8)2Eu (1)O(1W) (17) O(8)2 Eu(1)O(5)5 (12) O(1)3Eu (1)O(1W) (17) O(1)3 Eu(1)O(5)5 (14) O(4)4Eu (1)O(1W) (18) O(4)4 Eu(1)O(5)5 (12) O(5)5Eu(1)O(1W) (18) (1 x,y,z+1/2 。 [Eu2(L1)2 (H2O)3](1)的晶體結(jié)構(gòu) 配合物 1 的主要鍵長，鍵角見表 22 和 23 表 22 配合物 1 的部分 鍵長 Bond Distance/197。 6H2O（ mmoL， g）混合在 15 mL/3 mL/2 mL 的蒸餾水 /稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 9 無水乙醇 /DFM 的混合溶劑中，然后將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜中密封，在140℃ 的電熱鼓風(fēng)干燥箱中晶化 72 h ， 程序緩慢降溫 72 h 到室溫，進(jìn)行過濾，洗滌，在顯微鏡下挑出無色塊狀晶體，產(chǎn)率 66 %(基于 Eu(NO3)3 6H2O）。 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 8 配位聚合物的合成 實(shí)驗(yàn)室所用的各試劑詳見下表。本課題選擇 1,3二（氧代對苯甲酸基）苯甲酸和 1,3二（氧代對甲基苯甲酸基）苯甲酸作為配體來合成金屬有機(jī)骨架材料，主要原因如下：（ 1）這兩種配體都具備柔性羧酸的特性，兩個苯環(huán)相連的碳原子或氧原子的鍵角可以自由轉(zhuǎn)動，可以滿足不同金屬離子的配位需求，同時羧基的配位模式多樣化，有利于形成結(jié)構(gòu)新穎，性質(zhì)突出的 MOFs 材料。O)作用力和強(qiáng)氫鍵 (O在有機(jī)配體中，芳香族的羧酸配體不僅熱穩(wěn)定性好，而且羧基的配位模式豐富多彩，如單齒配位模式、橋聯(lián)配位模式和螯合配位模式等。 近十年來，配位聚合物在合成、結(jié)構(gòu)、性能等方面的研究得到迅猛發(fā)展。采用化學(xué)方法將有機(jī)物和無機(jī)物在分子水平上結(jié)合起來的配位聚合物體系在某種程度上可以實(shí)現(xiàn)無機(jī)物和有機(jī)物兩種組分性能的結(jié)合，得到具有特殊性能的新型復(fù)合材料。固相反應(yīng)制備方法比較簡單，一般不需要使用溶劑且產(chǎn)率較高。 水熱合成法重點(diǎn)研究水熱或溶劑熱條件下物質(zhì)的反應(yīng)性能、生成規(guī)律以及合成產(chǎn)物的 結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。使用溶液合成法的過程中存在許多影響因素，例如原料配比，溶液混合順序 ，反應(yīng)時間，反應(yīng)溫度， pH 值等等。目前，雖然配位聚合物的研究已取得令人矚目的成就，但從分子水平設(shè)計(jì)晶體結(jié)構(gòu)仍然是一個巨大的挑戰(zhàn) [25]。 配位聚合物結(jié)構(gòu)的不同有三種情況，第一種是聚合物的骨架（即由金屬離子和橋連配體組成的主體網(wǎng)絡(luò)）的成分與結(jié)構(gòu)均不同，這明顯是不同的化合物。配合物結(jié)構(gòu)不是簡單地平面結(jié)構(gòu)，而是具有特定的立體幾何外形。直到目前為止，科學(xué)家們已經(jīng)合成出了許多具有新型拓?fù)鋵W(xué)結(jié)構(gòu)的化合物，比較典型的結(jié)構(gòu)包括梯形，鏈狀，鐵軌型等一維結(jié)構(gòu)；正方形和長方形格子、磚墻型和蜂窩型，雙層結(jié)構(gòu)等二維結(jié)構(gòu)；立方體和類立方體結(jié)構(gòu)、金屬中心金屬 M 通常是指過渡金屬原子（或離子），具有空的價軌道，而配位體 L 則有一對或一對以上的孤對電子 [2022]，這 樣就形成了含有中心金屬（ M）和若干配體（ L）的化合物。 圖 11 一些典型配位聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)示意圖 無機(jī)沸石主要是較早期研究的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。 配位聚合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu) 配位聚合物指的是通常由配位方式多樣的金屬離子或金屬簇與有機(jī)配體通過配位鍵（甚至超分子作用）連接而成，具有高度有序的結(jié)構(gòu)，其可以抽象為稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 4 網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。又由于稀土羧酸配合物結(jié)構(gòu)上的多樣性帶來了性質(zhì)上的多樣性，而廣泛應(yīng)用于眾多領(lǐng)域 [1519]，因此近幾十年來一直深受到廣大研究者的密切關(guān)注。 Richard Robson[47]和. Etter[8]、 G. R. Desiraju 等分別在配位鍵和氫鍵形成化合物的研究領(lǐng)域中做了大量的基礎(chǔ)工作，發(fā)現(xiàn)配位鍵、氫鍵等超分子作用可協(xié)同工作 [911]。配位聚合物通常被認(rèn)為是以有機(jī)橋連配體和金屬離子作為基塊 (building block)，以配位鍵或其它弱相互作用通過自組裝過程 而形成的具有形成具有不同維度結(jié)構(gòu)的聚合物，包括零維的分子籠、一維 (onedimensional， 1D)、二維 (twodimensional， 2D)、三維(threedimensional， 3D)無限結(jié)構(gòu)的無機(jī)聚合物或高度規(guī)整的無限網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的配合物。配位聚合物有時候也被稱為金屬 — 有機(jī)骨架化合物 (metalanic framework，簡稱 MOF）。在自發(fā)過程中，充分利用了兩類組分結(jié)構(gòu)和配位性質(zhì)：金屬離子一方面像結(jié)合劑一樣把具有特定功能和結(jié)構(gòu)的配體結(jié)合在一起；另一方面，又作為中心把配體定位在特定的方位上。隨后，這一新興研究領(lǐng)域開始得到各國化學(xué)家們的重視，并高速發(fā)展起來，成為當(dāng)前配位超分子化學(xué)的重要研究領(lǐng)域。 thermogravimetric property。 關(guān)鍵詞 ： 1,3二（氧代對苯甲酸基）苯甲酸； 1,3二（氧代對甲基苯甲酸基）苯甲酸 ；水熱合成；晶體結(jié)構(gòu)；熱重分析；熒光 Rare Earth Metal Organic Coordination Compounds： Synthesis, Structure and Properties WANG Lizhen Director: WEN Yihang (Applied Chemisty,College of xingzhi, Zhejiang Normal University, ) Abstract: As a new type of functional material, metalanic coordination polymers have attracted much attention due to their intriguing topologies as well as their various potential application in the areas of catalytic properties, gas storage, absorption, ions exchange and the development of optical, electronicd and magic devices. In this article, we chose 1,3bis (4’carboxylphenoxy) benzoic acid and 1,3bis((4’carboxylphenyl)oxy)benzoic acid as the major ligand coordinating with metal ions by hydrothermal methods, and synthesized tw o new coordination polymers, which are shown below:[Eu2(L1)2 (H2O)3] (1) and [Eu(L2)(H2O)2] (2). Their structures were characterized by singlecrystal Xray diffraction, and then they were further characterized by elementary analysis, IR, TGA, fluorescence and magic properties. KeyWords:1,3bis(4’carboxylphenoxy)benzoicacid。稀土金屬 有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究本科畢業(yè)論文 本科畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 題 目： 稀土 金屬 有機(jī)配位化合物 的合成、 結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 稀土金屬 有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究本科畢業(yè)論文 目 錄 摘要 ...........................