【正文】 ................................................................................................... 1 關(guān)鍵詞 .......................................................................................................................... 1 Abstract ........................................................................................................................ 1 KeyWords..................................................................................................................... 1 1 引言 ........................................................................................................................ 2 配位聚合物的合成研 究 ............................................................................... 2 配位聚合物概況 ........................................................................................ 2 配位聚合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu) ............................................................................ 3 配位聚合物的發(fā)展趨勢(shì)、合成及研究意義 ............................................ 5 選題依據(jù) ....................................................................................................... 7 2 實(shí)驗(yàn)部分 ................................................................................................................ 7 主要試劑及儀器 ........................................................................................... 7 主要儀器 .................................................................................................... 7 配位聚合物的合成 .................................................................................... 8 配合物的合成 ............................................................................................... 8 [Eu2(L1)2 (H2O)3] 的制備 ....................................................................... 8 [Eu(L2)(H2O)2] 的制備 ........................................................................... 8 [Eu2(L1)2 (H2O)3]化合物的晶體結(jié)構(gòu) .......................................................... 9 [Eu(L2)(H2O)2]的晶體結(jié)構(gòu) .........................................................................11 化合物熒光性質(zhì)的分析 ............................................................................. 12 實(shí)驗(yàn)總結(jié) ..................................................................................................... 14 3 總結(jié)與展望 .......................................................................................................... 14 總結(jié) ............................................................................................................. 14 展望 ............................................................................................................. 15 參考文獻(xiàn) .................................................................................................................... 16 致 謝 ........................................................................................................................ 20 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 1 稀土金屬 有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與 性質(zhì)研究 名字 摘要 ： 金屬 ?有機(jī)配位聚合物之所以與日俱增地吸引著科學(xué)家的眼球，受到人們的高度重視，原因不單單在于它新穎的網(wǎng)絡(luò)拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，更是因?yàn)樗诖呋?、氣體儲(chǔ)存、吸附、離子交換以及光、電、 磁等眾多研究領(lǐng)域都展現(xiàn)出無(wú)窮的應(yīng)用價(jià)值，擁有不可估量的美好前景。1,3bis((4’carboxylphenyl)oxy)benzoicacid。 photoluminescence 稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 2 1 引言 配位聚合物的合成研究 配位聚合物概況 配位聚合物這一術(shù)語(yǔ)，早在 1960 年代就見(jiàn)之文獻(xiàn)。配位聚合物的基本組成成分是金屬離子（或金屬離子簇）與有機(jī)橋連配體，兩者在結(jié)構(gòu)、配位性質(zhì)方面均可以多樣化，通過(guò)配位鍵 的形成，其組合自然形成豐富多彩的結(jié)構(gòu)。而經(jīng)過(guò)十多年來(lái)的研究，人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量結(jié)構(gòu)新穎、多樣化，甚至具有各種功能的配位聚合物。 Werner創(chuàng)立配位化學(xué)以來(lái)，配位化學(xué)已滲透到化學(xué)、化工的各個(gè)分支學(xué)科，甚 至生物、醫(yī)學(xué)、物理、材料科學(xué)和環(huán)境科學(xué)等領(lǐng)域。 在配位聚合物中 ,金屬離子采用不同是配位構(gòu)型將眾多有機(jī)配體分子連接在一起，并使它們是排列具有較為明確是指向性，因而通過(guò)預(yù)先設(shè)計(jì)的結(jié)構(gòu)單元可以控制最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性能 [3]。這樣，化學(xué)家可以利用配位鍵以及各種超分子作用力，構(gòu)筑拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和聚集結(jié)構(gòu)新穎的大量配位聚合物，尋找具有 美學(xué)價(jià)值的分子拓?fù)浜头肿咏Y(jié)構(gòu) [1214]。 經(jīng)過(guò)十多年來(lái)的研究，人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了大量結(jié)構(gòu)新穎、多樣化，甚至具有各種功能的配 位聚合物。換句話說(shuō)，可以用數(shù)學(xué)方法將一個(gè)復(fù)雜的配位聚合物晶體結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)簡(jiǎn)化成簡(jiǎn)單的網(wǎng)絡(luò)拓樸學(xué)。隨著配位聚合物研究的迅速發(fā)展，分子拓?fù)鋵W(xué)就理所當(dāng)然地被應(yīng)用到配位聚合物的研究之中。 M 和L 之間通過(guò)配位鍵結(jié)合成為帶電荷的配位離子或中性的配位分子。配合物的立體構(gòu)型通常是受中心金屬原子的電子結(jié)構(gòu)決定的。第二種是骨架與客體的組分均完全相同，但超分子的結(jié)構(gòu)不同；其三是骨架的成分相同，但骨架的超分子結(jié)構(gòu)不同，其中包含客體也不同。盡管尋求新穎的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，制備 穩(wěn)定并含有孔洞的配位聚合物的工作仍舊吸引著每位化學(xué)家的注意，但人們主要的精力已轉(zhuǎn)移到設(shè)計(jì)合成具有特定物理性質(zhì)并存在潛在商業(yè)價(jià)值的新材料方面 [26]。 水熱或溶劑熱合成法：水熱合成是一類介于經(jīng)典的溶液合成技術(shù)和固相合成技術(shù)之間的溫度區(qū)域反應(yīng)，是目前多數(shù)無(wú)機(jī)功能材料、特種組成與結(jié)構(gòu)的無(wú)稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 6 機(jī)化合物以及特種凝聚態(tài)材料的重要合成途徑 [28]。其反應(yīng)溫度通常在 120－ 260 ℃，高壓釜內(nèi)由于溫差的存在，進(jìn)而產(chǎn)生強(qiáng)烈對(duì)流，推動(dòng)底部飽和溶液在上部生長(zhǎng)，形成過(guò)飽和溶液，釜內(nèi)過(guò)飽和溶液分布取決于釜內(nèi)對(duì)流強(qiáng)烈程度。固相反應(yīng)與液相反應(yīng)的差別是，液相反應(yīng)要求反應(yīng)物溶解在溶劑中，且生成物可以再溶液中析出，但是固相反應(yīng)就不存在這些問(wèn)題。這些研究將有助于改進(jìn)材料的性質(zhì)，如軟硬度、熱電導(dǎo)性、光學(xué)性質(zhì)、磁學(xué)性質(zhì)、催化活性和生物活性，并為其應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。從配位聚合物的結(jié)構(gòu)上來(lái)看，大量具有豐富的空間拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)類型的配位聚合物也被一一合成出來(lái)，如零維的分子籠，一維的直鏈，之字形鏈，螺旋鏈，索烴稀 土金屬有機(jī)配位化合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究 7 和環(huán)軸烴結(jié)構(gòu)；二維的蜂巢型，石墨型，方格型和磚墻型結(jié)構(gòu)；三維的金剛石和立方格子型等等 [29]，配位聚合物變得日趨豐富。 ππ 堆積作用力、弱氫鍵 (C－ H（ 2）每個(gè)配體分子都含有三個(gè)苯環(huán)，可以使配合物分子間容易形成 ππ 堆積作用，有助于穩(wěn)定配合物的骨架結(jié)構(gòu)。 表 21 主要實(shí)驗(yàn)試劑 藥品名稱 藥品的化學(xué)式或英文名 藥品規(guī) 格 生產(chǎn)廠家 1,3二（氧代對(duì)苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis(4’carboxylphenoxy) benzoic acid 分析純 濟(jì)南恒化科技有限公司 1,3二（氧代對(duì)甲基苯甲酸基）苯甲酸 1,3bis((4’carboxylphenyl)oxy)benzoic acid