【正文】 感謝我的領(lǐng)導(dǎo)、老師、同學(xué)和朋友對我的論文的幫助。雖然我們來自不同的地方，有著不同的性格和生活習(xí)慣，但我們依然相處得很好。老師為人謙遜、敬崗愛業(yè)、循循善誘和專業(yè)知識豐富對我來說都有很大的影響。Horrocksjr., Porphyrin new class of nuclear magnetic resonance dipolar probe .[J],96,71497150.[10] .。由元素分析數(shù)據(jù)可得，卟啉及其金屬離子形成金屬配合后，C的含量都會相應(yīng)的下降，通過理論計算及實際結(jié)果分析，確定卟啉及金屬配合物的形成。另，DTG曲線只有一個峰，故推測 TPClPPH2及配合物受熱是一步分解的過程。 熱重分析卟啉及其金屬卟啉的TG—DTG曲線，其測試的條件為：氮氣為吹掃氣和保護氣，溫度范圍為室溫~800℃，升溫速度為10℃/min。 TPClPPH2及其配合物的熒光光譜配制濃度約為106mol/L的TPClPPH2及其配合物，進(jìn)行定性熒光分析，如表34所示。卟啉及其配合物的UVvis分析：由表33可得，在416nm出現(xiàn)一個強的吸收譜帶為B帶(Soret帶)，這是卟啉的特征吸收帶，此外卟啉在可見區(qū)還有四個吸收譜帶為Q帶，分別在 517nm、550nm、590nm、647nm，且相對強度隨波長的增加而減弱。 紫外可見光譜(UVvis)分析UVvis譜的測定，用氯仿作溶劑，溶液濃度約在104mol/L，扣除溶劑背景，在370700nm掃描得到。表32 TPClPPH2及其配合物的IR譜數(shù)據(jù)(υ/cm1)振動TPClPPH2TPClPPCu(Ⅱ)TPClPPPb(Ⅱ)TPClPPZn(Ⅱ)TPClPPMn(Ⅱ)TPClPPCo(Ⅱ)TPClPPNi(Ⅱ)υ(NH)————————————υ(CH)υ(Ph、CN)б(NH)————————————υ(Ph、CCl)(CH2)n 由表32可得， 處弱峰為吡咯環(huán)上的NH鍵的伸縮振動，這與文獻(xiàn)[23]相吻合。表23 TPClPPH2及其配合物的物理性質(zhì)及產(chǎn)率卟啉(金屬)化合物反應(yīng)物(全文下同)產(chǎn)率(%)顏色TPClPPH2紫色晶體TPClPPCu(Ⅱ)乙酸銅紫紅色晶體TPClPPPb(Ⅱ)乙酸鉛墨綠色粉末TPClPPZn(Ⅱ)醋酸鋅亮紫色晶體TPClPPMn(Ⅱ)硫酸錳亮紫色晶體TPClPPCo(Ⅱ)硫酸鈷紅褐色粉末TPClPPNi(Ⅱ)硫酸鎳紫黑色粉末3 結(jié)果與討論 元素分析 卟啉及其配合物的元素分析表明，元素分析結(jié)果與目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)基本相符，說明合成的化合物是目標(biāo)化合物。 薄層色譜將重結(jié)晶的產(chǎn)品，加少量的氯仿溶解，用毛細(xì)管點在硅膠板上，以CH2Cl2和乙醇(體積比1:1)展開，用手提式紫外分析儀照射，可以看到一條很明亮的顏色，中間沒有點，說明重結(jié)晶得到的目標(biāo)產(chǎn)物(TPClPPH2)很純，進(jìn)而進(jìn)行性質(zhì)表征及與過渡金屬形成配合物。(丙酸蒸餾前后顏色基本沒有變化，吡咯由黃色變?yōu)榱咙S色)。2 實驗部分 試劑所用溶劑均為分析純，由于實驗需要，部分溶劑作進(jìn)一步純化處理：吡咯：市售的分析純，由于吡咯久存后會聚合為二聚體，因此在使用前要重新蒸餾使其解聚為單體。本論文采用室溫固相合成法，研究了幾種過渡金屬鹽與卟啉形成配合物的配位反應(yīng)，該方法具有操作簡單，反應(yīng)時間短，適用范圍廣等優(yōu)點，并且還減少了有毒溶劑的使用，提高了產(chǎn)率和產(chǎn)品的質(zhì)量。 卟啉及其配合物的研究意義及本文創(chuàng)新點本論文采用直接合成法，在丙酸中加入對氯苯甲醛與吡咯直接反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物Meso5，10，15，20四(對氯苯基)卟啉(TPClPPH2)。而生物體內(nèi)的卟啉化合物基本上都存在于水環(huán)境中，這就促使科學(xué)家不斷探索人工合成水溶性卟啉化合物，以便更好地模擬生物體內(nèi)一些高效的酶催化反應(yīng)、研究生命體內(nèi)反應(yīng)機理，從而實現(xiàn)生物體外再現(xiàn)其功能的目的。在設(shè)計和合成卟啉時需要考慮三個重要因素：(1)取代基的位置；(2)取代基的性質(zhì)；(3)目標(biāo)分子的對稱性。在植物體內(nèi)主要存在于維生素B12(鈷卟啉)、葉綠素(鎂卟啉)中，是植物細(xì)胞進(jìn)行光合作用過程中的關(guān)鍵物質(zhì)。而有些卟啉化合物在分析化學(xué)中可以作為光度分析的超高靈敏度的顯色劑，用于分析鋅、鉛、銅等元素。1974年，Wong等人合成出第一例稀土卟啉配合物[910]，由于金屬半徑較大、配位數(shù)較高，則更容易形成二層或三層的“三明治型”結(jié)構(gòu)[11]。卟啉容易與金屬離子發(fā)生反應(yīng)形成配合物，并且根據(jù)金屬離子價態(tài)、半徑與配位數(shù)的差異，可以形成種類繁多的配合物，這使得卟啉化合物應(yīng)用廣泛，并受到人們的關(guān)注。 plexes。聲明人(簽名)：年 月 日目 錄中文摘要…………………………………………..........…………………………………2英文摘要………………………………………........…………………………………..…31 前言…………………………………………………........……………………………4 卟啉及其配合物的概述..………………………………………….......………4 卟啉及其配合物的應(yīng)用..………………………………………….......………4 卟啉的逆合成分析..……………………………………….……………........…5 卟啉及其配合物的研究意義及本文創(chuàng)新點..………………….......…………62 實驗部分.………………………………………………………………………….......7 試劑..…………………………………………………………….......…………7 儀器..…………………………………………………………………….......…8 裝置圖..………………………………………………………………….......…8 卟啉及其配合物合成路線..………………………………………….......……9 Meso5，10，15，20四(對氯苯基)卟啉的合成步.... ………….............……......9 減壓蒸餾....…………………………………………………...………...........9 TPClPPH2合成…………………………………………………….......……9 薄層色譜..………………………………….……………………….......…..10 TPClPPH2與過渡金屬離子形成配合物的合成.…………………......……..103 結(jié)果與討論..……………………………………..………………………........……..10 元素分析..……………….………………..…………........…………………..10 紅外光譜(FTIR)分析..…......……..……………………