配合物穩(wěn)定性ppt課件-wenkub.com
2025-05-04 02:56 本頁面
【正文】 一般而言，形成的螯合環(huán)的數目越多，螯合物越穩(wěn)定。 環(huán)小由張力：離三元環(huán)、四元環(huán) 環(huán)大結構比較松弛，不穩(wěn)定。 配合物動力學穩(wěn)定性 反位效應應用： 順式和反式物質的制備 配合物動力學穩(wěn)定性 P tC l C lC lC l2 P tC l N H 3C lC lP tC l N H 3N H3C lN H3N H3P tN H3C l N H3 N H3 +P tN H3N H3 N H3 N H3 2 +P tN H3C l N H3 C lC l C l 配合物動力學穩(wěn)定性 配合物動力學穩(wěn)定性 配合物動力學穩(wěn)定性 配合物動力學穩(wěn)定性 配合物的穩(wěn)定性與配體性質如酸堿性、螯合效應、空間位阻等因素有關 ,這里介紹一下配體的螯合效應。 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 堿性水解 [Co(NH3)5Cl]2+ + OH = [Co(NH3)5OH]2+ + Cl d[Co(NH3)5(OH)]/dt = kB[Co(NH3)5Cl][OH] 由此可推測為 SN2機理。 配合物動力學穩(wěn)定性 取代的反應 ? 八面體配合物的取代反應。C F S E ( 過 渡 態(tài) ) C F S E ( 反 應 物 )過 渡 態(tài)反 應 物產 物反 應 坐 標相關晶體場分裂情況 6Dq 4Dq 球場 八面體場 正方錐 五角雙錐 ? 對于 d4組態(tài)高自旋機理 ? CFSE（ Oh） = 6Dq ? CFSE（ D4h） = ? CFSE（ D5h） = CFAE（ SN1） = CFAE（ SN2） = 6Dq 4Dq 球場 八面體場 正方錐 五角雙錐 對于 d4 組態(tài) 強場（低自旋） 弱場（高自旋） 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） 四方錐（ SN1） 五角雙錐（ SN2） 強場情況下取代反應惰性 弱場情況下取代反應活性，采取 SN1機理 由于 CFAE與過渡態(tài)構型有關，因此可用計算來判定 SN1還是 SN2機理。 慢 快 速率方程： d[L5MY]/dt = k[L5MX][Y] ? 屬于二級反應。 配合物動力學穩(wěn)定性 即配合物反應動力學 研究范圍：取代、氧化還原（中心離子）及配體上進行的反應。 ? 研究海洋中配合物的平衡時要考慮壓力的影響。 （ 1） Cd(H2O)42+ + 4NH3≒ Cd(NH3)42+ + 4H2O （ 2） Cd(H2O)42+ + 2H2NC2H4NH2≒ Cd(en3)22+ + 4H2O 空間位阻與配體構型 1) Cu2+傾向于與下列配體形成平面正方形配合物。 這可以簡單理解為形成螯合物的反應與非螯合反應相比，反應前后分子數變化較大。mol1 △ S176。 ? 如：乙二胺與 1， 3—丙二胺相比，形成的配合物更為穩(wěn)定。 例： Cu2+的配合物： 配體 lgKH lgK1 BrCH2CO2H ICH2CO2H phCH2CO2H 氫離子和金屬陽離子都是 Lewis酸 螯合效應 螯合環(huán)的形成使配合物穩(wěn)定性與組成和結構相
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