有機(jī)化學(xué)高教第四版第四章環(huán)烴芳香烴-wenkub.com
2025-01-13 00:20 本頁(yè)面
【正文】 ckel規(guī)則。==OO(1,4 – 萘 醌 ) + O 2V 2 O 5 K 2 S O 43 8 5 ~ 3 9 0 C 。F C 酰 基 化 ：C H 3 C O C l A l C l 3C S 2 , 1 5 C。 二、萘的化學(xué)性質(zhì)： 化學(xué)性質(zhì)一覽表 親 電 取 代 反 應(yīng)硝 化 ： + H N O 3 H 2 S O 43 0 ~ 4 0 C。 1234567891 012345678 91 0123456789 1 012345678 91 0萘 蒽菲或αβγ αβ一、萘的結(jié)構(gòu)： 0 . 1 4 2 0 . 1 3 60 . 1 4 00 . 1 3 9αβ苯的共軛能： 150 kj N O 2N H C O C H 3空 間 位 阻 大( )2. 指導(dǎo)多取代苯的合成 ——正確選擇合成路線： 【 例 1】 S O 3 HC H 2 C H 3S O 3 HC H 2 C H 3H 2SO 450~60 C。1 0 0 C。 C H 3+RC H 3 C H 3RR XA l C l 3= C H 3C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2C ( C H 3 ) 3R位阻依次增大依次減少依次增多結(jié)論 ： 對(duì)位產(chǎn)物隨新引入基團(tuán)體積的增大而增多。 以苯酚為例 : H O + C ＞ IB.+C ＜ –I 的基團(tuán)： X + C＞I2. 第二類定位基 （即間位定位基） 這類基團(tuán)除正離子外，均屬表現(xiàn)為 –I、–C效應(yīng) 的基團(tuán)。 ,且重鍵末端通常為電負(fù)性較強(qiáng)的原子。如： N O X NC H 3C H 3O C H 3C=Oc. 與苯環(huán)直接相連的基團(tuán)可與苯環(huán)的大 π 鍵發(fā)生 σ ,π –超共軛效應(yīng) 或具有碳碳重鍵。 Z― 基團(tuán) 可分為兩類： (即鄰對(duì)位定位基 ) ―O 、 ―N(CH 3)2 ＞ ―NH 2 ＞ ―OH ＞ ―OCH 3 ＞ ―NHCOCH 3 ＞ ―OCOCH 3 ＞ ―CH 3 ＞ ―Cl ＞ ―Br ＞ ―I 、 ― C 6H5 ┄ 等。如： + C H 3 C H 2 C H 2 C lA l C l 3C H ( C H 3 ) 2 C H2 C H 2 C H 3+主( ) 次( )+ C H 3 C H 2 C O C lA l C l 3C O C H 2 C H 3Z n H gH C lC H 2 C H 2 C H 3c. 烷基化反應(yīng)易發(fā)生歧化 反應(yīng)，而?；磻?yīng)則不發(fā)生歧化反應(yīng)。 b. 當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基 (如： － NO－COR、－ CN等 )時(shí)，既不發(fā)生 F－ C 烷基化反應(yīng)，也不發(fā)生 F－ C ?；磻?yīng)。 下面列舉幾個(gè)實(shí) 例加以說明： 一、 鹵代： B r B r + F e B r 3 B r B r F e B r 3H++ B r B r F e B r 3 B r F e B r 4+B r+ H B r + F e B r 3二、 硝化： H O N O 2 + H O S O 3 H H O N O 2H+ H S O 4 +H O N O 2H+ H 2 S O 4+ +N O 2 + H 3 O + + H S O 4 H N O 3 + 2 H 2 S O 4 + H 3 O + + H S O 4 2+ N O 2硝酰正離子 + N O2H++ N O 2N O 2 H S O 4 + H2 S O 4三、 磺化： + S OOOδδδδH+ S O 3 H S O 4 S O 3H 3 O + S O 3 H( H 2 O ) 所以認(rèn)為 SO3是磺化劑， 是因?yàn)楸接脻釮2SO4磺化，反應(yīng)很慢，而用發(fā)煙 H2SO4(含10%的 SO3)磺化，反應(yīng)在室溫下即可進(jìn)行。 無論烷基側(cè)鏈的長(zhǎng)短，其氧化產(chǎn)物通常都是苯甲酸。 5. 氯甲基化： + 無 水 C H 2 C l + H 2 OZ n C l 2( H C H O ) 3 + 3 H C l 3 該反應(yīng)的應(yīng)用價(jià)值在于： —CH2Cl可以順利地轉(zhuǎn)變?yōu)?—CH —CH2OH、 —CH2CN、 —CHO、 —CH2COOH、 —CH2N( CH3)2等基團(tuán)。S O3HS O3HC H3濃 H 2 S O 4回 流C H3S O3H+C H3S O3H例 ：反 應(yīng) 溫 度 ， 有 利 于對(duì) 位 產(chǎn) 物 的 生 成 。N O 2N O 2濃 H N O 3濃 H 2 S O 41 0 0 ~ 1
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