合工大高鴻賓有機(jī)化學(xué)第四版課件12章羧酸-wenkub.com
2025-01-10 16:04 本頁(yè)面
【正文】 s RCOO + AgP442 習(xí)題 ~ 羥基酸的性質(zhì) 本章重點(diǎn) ① 羧酸的制法：烴、伯醇、醛、甲基酮氧化，腈水解，格氏反應(yīng)， KolbeSchmitt反應(yīng)； ② 羧酸的酸性，羧酸的酸性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，羧酸衍生物的生成，二元羧酸加熱時(shí)的反應(yīng)； ③ 羥基酸的制法：鹵代酸、羥基腈水解， Reformasky反應(yīng)； ④ 羥基酸的酸性（大于羧酸，小于鹵代酸），羥基酸的失水反應(yīng)(生成共軛體系或五元、六元環(huán) )； ⑤ 波譜數(shù)據(jù)： IR—— νC=O(酸 ) 1710cm1, νOH(酸 ) 30002500cm1。 + H 2 O?? 羥基酸OHOCHRHOCRCHCOHOHO+H 2 OOOC HOCC HOCRR交酯 （有六元環(huán)）?? 羥基酸 RCHCHCOOHO H HH 2 O+ H 2 O?,?? 不飽和酸有 共軛（ ）???RCH=CHCOHOH 2 O+ H 2 OR C HO O?? 內(nèi)酯（有五元環(huán)）?? 羥基酸 RCHCH 2 CH 2 COHOO H羥基酸的性質(zhì) H 2 O+ H 2 OC HOOR（有六元環(huán)）內(nèi)酯??RCHCH 2 CH 2 CH 2 COHOO H?? 羥基酸由以上反應(yīng)知，共軛體系、五元環(huán)、六元環(huán)穩(wěn)定。(H)RCH=CH 2 RCHCH 2 CNO HRCHCH 2O H C lRCHCH 2 COOHO HH 2 O/H +KCNHOCl羥基酸???? 羥基腈(2) 羥基腈水解 羥基酸的制法 (3) Reformasky反應(yīng) 制 β－羥基酸（酯）！ ??????????OHRCHCH2COC2H5OH2O/H+?? 羥基酸乙酯OHRCHCH2COHOH2O/OH?? 羥基酸H+OZnBr RCHCH2COC2H5O溴代乙酸酯+BrCH 2 COOC 2 H 5 Zn BrZnCH 2 COC 2 H 5O無(wú)水乙醚干醚RCHOCH 2 C O O C 2 H 5 + Z nBrOCH 2 C O O C 2 H 5O Z n B rCH 2 C O O C 2 H 5OH+ H 2 O ,H+2 ( 1 羥 基環(huán)戊基) 乙酸乙酯苯例： 羥基酸的制法 討 論 ① Reformasky反應(yīng)與格氏反應(yīng)類(lèi)似 ， 但用 Zn不用 Mg。 將羥基連在碳鏈末端的稱(chēng)為 ω羥基酸 。OH/H +RCOHORCOR39。ORCOH + NHR239。 3OR C O H即： 羧酸衍生物的生成 (4) 酰胺的生成 RCONH4ORCOH + NH3ORCNH2 + H2OOH2O羧酸銨鹽 酰胺H2ORCNHR39。3 CR C O HO+R39。這個(gè)機(jī)理可以概括為：酰氧斷裂。+R C O R 39。例如： C H 3 C O O H + C H 3 ( C H 2 ) 3 O H C H 3 C O O ( C H 2 ) 3 C H 3樹(shù) 脂 S O 3 H ， C a S O 4 ( 干 燥 劑 )室 溫 ， 1 0 0 %+ H 2 O羧酸衍生物的生成 隨著羧酸和醇的結(jié)構(gòu)以及反應(yīng)條件的不同，酯化反應(yīng)的機(jī)理不同。例如： RCOH + HOR39。 HOOC(CH 2 ) COOHn n 越小，p K a1 越小，酸性越強(qiáng)n 1＞② P435 習(xí)題 ~ 羧酸的酸性 羧酸衍生物的生成 (1) 酰氯的生成 RCOHOPCl 3PCl 5SOCl 2RCClOP(OH) 3POCl 3SO 2 + HCl+ +3CH 3 C O O H + P C l 3 3CH 3 C O C l + H 3 PO 3?7 0 %NO 2C O O HNO 2C O C l + H C l + S O 2+ S O C l 2 9 0% 9 8%例： 羧酸的化學(xué)性質(zhì) (2) 酸酐的生成 常用脫水劑： P 2 O 5 、Al 2 O 3 、濃H 2 SO 4+ H 2 ORCORCOO HOH脫水劑 RCOORCOC O O HC O O HOOO2 30 C。 羧酸的酸性 小 結(jié) +I效應(yīng)使 RCOOH酸性減弱 ， I效應(yīng)使 RCOOH酸性增強(qiáng) 。例： 羧酸的酸性 脂肪酸 ① α H被－ R取代得越多，羧酸的酸性越弱。例： H 3 CO H5% NaHCO 3溶不溶水層油層分液H +H 3 CO HCOOH COOH一些化合物的 pKa值： 羧酸的酸性 (2) 影響酸性的因素 任何使酸根負(fù)離子穩(wěn)定的因素都將增加其酸性。 ? ?? ? ? ? ? ppmR －C －O HONMR譜圖特征： 例： 異丁酸的 NMR譜圖 （高四 P430）。 羧酸中的羥基和羰基可與水形成氫鍵： CH 3 COHOOHHOHH 原因： 第十二章 羧 酸
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