羧酸及取代酸ppt課件-wenkub.com
2025-01-12 08:34 本頁面
【正文】 56 (4) 從醛、酮合成 斯特雷克爾合成法 (Strecker) 定義： 醛酮在氨的存在下與無水氰化氫加成生成 α 氨基腈， 后者再經(jīng)酸性或堿性水解生成 α氨基酸的反應(yīng)。 55 R C H CXOO HN H 3R C H CN H 2OO H （ 1）蛋白質(zhì)水解 （ 2） α 鹵代酸氨解 （ 3）蓋布瑞爾合成法 RC H CXOO R 39。 53 γ 或 δ 氨基酸加熱熔化時 ,發(fā)生分子內(nèi)的氨基與羧基脫水反應(yīng) ,生成 γ 或 δ 內(nèi)酰胺。 在等電點(diǎn)時，氨基酸的溶解度最小。 ② 酸性氨基酸溶液中須加入較多的酸才能調(diào)節(jié)到等電點(diǎn) , 等電點(diǎn)一般為 ～ 。內(nèi)鹽分子又稱為偶極離子。 47 人體必需的八種氨基酸： 纈氨酸 Valine α氨基 β甲基丁酸 Val V 亮氨酸 Leusine α氨基 γ甲基戊酸 Leu L 異亮氨酸 Isoleucine α氨基 β甲基戊酸 Ile I 蘇氨酸 Threonine α氨基 β羥基丁酸 Thr T 蛋氨酸 Methionine α氨基 γ甲硫基丁酸 Met M 賴氨酸 Lysine α， ε二氨基已酸 Lys K 苯丙氨酸 Phenylalanine α氨基 β苯基丙酸 Phe F 色氨酸 Tryptophan α氨基 β吲哚基丙酸 Trp W 48 （ 3）構(gòu)型 由蛋白質(zhì)水解所得的 α 氨基酸除甘氨酸外 ,構(gòu)型均與 L甘油醛相同 ,都屬于 L型。 酸性氨基酸：羧基數(shù)目大于氨基數(shù)目。 ② 根據(jù)脂肪族氨基酸分子中氨基和羧基的相對位置的不同 , 又 分為 α 氨基酸、 β 氨基酸和 γ 氨基酸 …… ω –氨基酸 。 β酮酸受熱或在酶作用下脫羧生成甲基酮。 乙醛酸是熔點(diǎn)為 98℃ 的晶體 ,極易吸水 ,具有腐蝕性 ,對皮膚和粘膜有強(qiáng)刺激作用。 41 ② α羥基酸用 濃 H2SO4加熱處理 ,分解生成醛或酮及 CO和 H2O。 ② β羥基酸在酸性介質(zhì)中受熱 ,分子內(nèi)脫水生成 α,β不飽和酸。 36 羥基酸 羥基連在飽和碳原子上的羥基酸 ,稱為醇酸；羥基連在芳環(huán)上的 ,稱為酚酸。 +HOOCCH 2 COOH 150 0 C HCH 2 C O O H CO 2草酸和丙二酸易脫羧 ： H O O C C O O H H C O O H C O 2+200℃ 34 取代羧酸 鹵代酸 1. α 鹵代酸的制法 具有 α H的羧酸在少量紅磷或硫的存在下 ,與鹵素 (Cl Br2)作用得到 α 鹵代酸。例如 若羧酸的 α 碳原子上連有強(qiáng)吸電子基團(tuán) ,加熱即可順利地脫羧。在強(qiáng)還原劑 (如 LiAlH4)作用下 ,羧酸直接還原 為伯醇 ,分子中所含碳碳雙鍵一般不受影響。 胺 )作用 ,首先生成銨鹽。 3 C O C R H 3 OR 39。 3 C O H H R 39。 27 酯的生成 羧酸與醇在 酸催化 下作用生成酯和水的反應(yīng)稱為 酯化反應(yīng) 。 除甲酸外 ,羧酸與 PX PX5(X=Cl,Br）和SOCl2作用 ,羧基中的羥基被鹵原子取代 ,生成酰鹵。 22 羧酸能與 NaHCO Na2CO NaOH等堿反應(yīng)生成鹽和水。 相同取代基不同位置取代苯甲酸 的 酸性強(qiáng)弱 ： 甲基 , 苯基 , 羥基 , 鹵素 : o m p 硝基 , 氰基： o p m C O O HRR C H 3 , P h , O H , C l , B r , C N , N O 2 o 3 . 9 1 3 . 4 6 2 . 9 8 2 . 9 2 2 . 8 5 3 . 4 4 2 . 2 1m 4 , 2 7 4 . 1 4 4 . 0 8 3 . 8 3 3 . 8 1 , 3 . 6 4 3 . 4 9p 4 . 3 8 4 . 2 1 4 . 5 7 3 . 9 7 3 . 9 7 3 . 5 5 3 , 4 2P K a20 XC O O H鄰位 效應(yīng) 電子效應(yīng) 場效應(yīng) 立體效應(yīng) 氫鍵作用 C H 3C O O HC O HON O 2C O O HC O O HCOOO H 苯甲酸的 pKa： pKa1： pKa= pKa= pKa= 鄰位效應(yīng) 為什么鄰位取代苯甲酸的酸性強(qiáng)呢？ 21 鄰乙基苯甲酸 ,由于乙基占據(jù)一定的空間 ,某種程度上破壞了羧基與苯環(huán) 共平面性 ,苯環(huán)對羧基的 +C效應(yīng)被減弱甚至消失 ,穩(wěn)定了羧基負(fù)離子，使其
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