羧酸和取代羧酸親核加成-消除反應(yīng)-wenkub.com
2025-04-30 18:45 本頁面
【正文】 B r C H 2 C O E tOC 6 H 5 C C H 3OZnH 2 OC 6 H 5 C C H 2 C O O E tC H 3O H+( 1 )( 2 )通式： OC X C H 2 C O O E t Zn+ + 苯或乙醚C H 2 C O O E tO HCC H 2 C O O E tC O Z n XH 2 OOrganic Chem 機(jī)理： B r C H 2 C O E tOZnC H2 C O E tOC H 2 C O C 2 H 5O Br Zn 2+OCZnOC H 2C O C 2 H 5BrH 2 OC H 2 C O O E tCH OOZnCOC H2C O C2H5BrOrganic Chem 復(fù)習(xí) １、掌握羧酸及取代羧酸的命名及化學(xué)性質(zhì) ２、知道羧酸的物理性質(zhì)，熟悉其波譜性質(zhì) Organic Chem 一、比較下列各組化合物的酸性強(qiáng)弱： （ 1） 醋酸，丙二酸，草酸，苯酚和甲酸 （ 2） C6H5OH， CH3COOH， F3CCOOH， ClCH2COOH， C2H5OH 二、用化學(xué)方法區(qū)別下列化合物： （１） 乙醇，乙醛，乙酸 （２）甲酸，乙酸，丙二酸 練習(xí)題 Organic Chem 三、下列物質(zhì)中，何者堿性較強(qiáng)？試簡要說明之。 3. γ,δ,ε鹵代酸 內(nèi)酯 堿 2. ?鹵代酸 消除反應(yīng) 堿 Organic Chem α鹵代酸的制備 羧酸的 αH鹵化 ? 鹵代酸的制備 α, ?不飽和 羧酸與鹵化氫共軛加成 制備 γ、 δ 鹵代酸的制備 漢斯狄克反應(yīng) (Hunsdiecker reaction） Br2 CCl4 CH3OOC（ CH2） 3CHBr CH3OOC（ CH2） 4COOH AgNO3 KOH CH3OOC（ CH2） 4COOAg Organic Chem 二） 羥基酸 （ 1）脫水反應(yīng)： A、 ?羥基酸的脫水： 兩分子間的交叉脫水成交酯 CH3–CH–O—H O=C—OH H—O–CH–CH3 HO—C=O + O CH3–HC O=C CH–CH3 C=O O – 2H2O ? B、 ?–羥基酸的脫水： 分子內(nèi)脫水成 ?， ?不飽和酸 CH3–CH=CH–COOH CH3–CH–CH–COOH OH H – H2O ? １、化學(xué)特性 Organic Chem C、 ?或 ?–羥基酸的脫水： 分子內(nèi)的羧基與羥基發(fā)生脫水生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的內(nèi)酯（ ? 丁 內(nèi)酯或 ?戊內(nèi)酯 ） CH2—C—OH CH2—O—H O H2C H2C CH2—C=O CH2—O – H2O ? – H2O ? CH2CH2C=O CH2–O—H H2C OH CH2CH2 CH2—O H2C C=O ? 丁 內(nèi)酯 ?戊內(nèi)酯 Organic Chem 注： 內(nèi)酯和酯一樣水溶性較小，在堿液易開環(huán)生成相應(yīng)水溶性的 ?、 ?羥基酸鹽。R C H 2 O HO OR 39。R H+重 排六 員 環(huán) 過 渡 態(tài)C O2Organic Chem C O O HRRROHOH+ C O2ROHOOrganic Chem ? ?羰基酸的脫羧在合成中的應(yīng)用 例： 合成難點(diǎn) : ? 位置選擇性不好 ? 反應(yīng)較難操作 用 ?羰基酯進(jìn)行反應(yīng) 酯基的作用 : 活化、 定位 R C H 2 C H 3O選 擇 性 烷 基 化R C H 2 C H 2OR 39。 R ROR 39。Z n XRR C H COO R 39。 R C H2N H R 39。R COC lR COO C ROR COO HS O C l 2P 2 O 54）、生成酰胺的反應(yīng)： Organic Chem 羧酸的還原反應(yīng) ? 用 LiAlH4 還原羧酸至醇 R COO H L i A l H 4 R C H 2 O HH 2 O? 羧基較難被還原 ? 強(qiáng)還原劑可還原至 伯醇 提示： 1o醇 ? 其它能還原羧基的試劑 例： R COO HA l H 3B 2 H 6R C H 2 O HH 2 OH 2 OCOO HB 2 H 6O 2 NH 2 OC H 2 O HO 2 NNO2未受影響 Organic Chem R C H 2 O HR COO HR COO E t1 . L i A l H 4酯 化2 . H 2 O1 . L i A l H 42 . H 2 O? 合成上應(yīng)用 —— 制備伯醇 ? 合成上由羧酸制備伯醇，宜先酯化再還原 直接還原羧酸： LiAlH4用量多， 反應(yīng)開始劇烈，后較慢， 先酯化再還原： 反應(yīng)較易進(jìn)行，產(chǎn)率較好，反應(yīng)條件相對比較溫和， LiAlH4用量較少 Organic Chem ? 補(bǔ)充內(nèi)容：能被 LiAlH4還原的化合物及其產(chǎn)物類型 提示：大多數(shù)的基團(tuán)能被 LiAlH4還原 R C H2N H2R CON H2R CR COO HR COC lR COO C ROR C H2O HR COO R 39。 總結(jié)： ? 伯醇、仲醇酯化經(jīng)機(jī)理 (i
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