羧酸和取代羧酸親核加成-消除反應(yīng)(編輯修改稿)
2025-05-30 18:45 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 OO HH O R 39。 H2OHR CO HO H親 核 加 成R CO HO HH O R 39。R CO HO HO R 39。HR COO R 39。R CO HO HHH2O+ H3OOrganic Chem (ii) 通過烷基碳正離子中間體 ? H+先與醇羥基氧結(jié)合 ? 羧基羰基氧作為親核試劑， OR39。上的氧原子來自于酸 H O R 39。 H 2 O R 39。 H2OR 39。R COO HR COO HR 39。R C OO R 39。R C OO R 39。HHH2O+ H3OOrganic Chem R COO H + R COO R 39。R 39。碳正離子中間體 證據(jù)： 酸與 烯烴 反應(yīng)可生成酯 ? 機(jī)理 (ii)的關(guān)鍵 —— 碳正離子 R COO H + R COOH3CCH3CC H2 CC H3C H3C H3HCH3CH3CC H3R COO HHR CO HO CC H3C H3C H3 HOrganic Chem ? 研究兩種酯化反應(yīng)機(jī)理的實(shí)驗(yàn)室方法： (i) 同位素標(biāo)記法。如：用 RO18H確定烷氧基中氧的來源 (ii) 旋光性醇酯化法。 總結(jié)： ? 伯醇、仲醇酯化經(jīng)機(jī)理 (i)。 ? 叔醇酯化經(jīng)機(jī)理 (ii) （關(guān)鍵 ： R+ 穩(wěn)定，較易生成） RCOH OCR2R1R3RCOOCR2R1R3RCOOCR2R1R3O H +H**( ? )有旋光， 機(jī)理 (i) 無旋光， 機(jī)理 (ii) Organic Chem ? 羥基酸的酯化 ——形成內(nèi)酯和交酯 ROO H?ROO H??O H2OOOORRO HH+ROO H??OOO HORRO H????H+OO H???RO H H +OOR?羥基酸 ?羥基酸 ?羥基酸 ?羥基酸 交酯 ? 內(nèi)酯 ? 內(nèi)酯 ?, ?－ 不飽和酸 Organic Chem ? 提示：合成上一般通過羧酸衍生物制備酰胺 （第 12章） R COO HN H 3R 39。 N H 2R COO N H 4 R CON H 2R COO N H 3 R H 2 OR CON H R1 0 0 o C1 8 0 ~ 1 9 0 o C H 2 OR 39。 N H 2R CON H R 39。R COC lR COO C ROR COO HS O C l 2P 2 O 54）、生成酰胺的反應(yīng)： Organic Chem 羧酸的還原反應(yīng) ? 用 LiAlH4 還原羧酸至醇 R COO H L i A l H 4 R C H 2 O HH 2 O? 羧基較難被還原 ? 強(qiáng)還原劑可還原至 伯醇 提示： 1o醇 ? 其它能還原羧基的試劑 例： R COO HA l H 3B 2 H 6R C H 2 O HH 2 OH 2 OCOO HB 2 H 6O 2 NH 2 OC H 2 O HO 2 NNO2未受影響 Organic Chem R C H 2 O HR COO HR COO E t1 . L i A l H 4酯 化2 . H 2 O1 . L i A l H 42 . H 2 O? 合成上應(yīng)用 —— 制備伯醇 ? 合成上由羧酸制備伯醇，宜先酯化再還原 直接還原羧酸： LiAlH4用量多， 反應(yīng)開始劇烈，后較慢， 先酯化再還原： 反應(yīng)較易進(jìn)行，產(chǎn)率較好，反應(yīng)條件相對比較溫和， LiAlH4用量較少 Organic Chem ? 補(bǔ)充內(nèi)容：能被 LiAlH4還原的化合物及其產(chǎn)物類型 提示：大多數(shù)的基團(tuán)能被 LiAlH4還原 R C H2N H2R CON H2R CR COO HR COC lR COO C ROR C H2O HR COO R 39。R COH1 . L i A l H4R COR 39。L i A l H4R C HO HR 39。NR C N R 39。 R C H2N H R 39。L i A l H 42 . H2O1 . L i A l H42 . H2OOrganic Chem αH的反應(yīng) ?鹵代羧酸 R H C COO HHX 2 / P o r SR H C COO HXX = B r , C l+ X 2 3 P X 33 R C H2C O O H + P X 3 + P ( O H ) 3R C H2COX R H C CO HXH+X XR C H2CO HXXR C H COXXR C H2C O O HR C H COO HX H
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