【正文】 ?酮酸可與 Tollens試劑作用發(fā)生銀鏡反應 C O O HR COH 2 S O 4稀HR COC O 2+C H 2 C O O HR COC H 3R COC O 2+微 熱3） 酮酸的分解反應 酸式分解 酮式分解 ?酮酸 C H 2R COC H 3 C O O N a+C O O HN a O H濃R COO N a H 2 O+N a O H稀R COC H 3C H 2R COCOO H....................酸 式 分 解 酮 式 分 解濃 堿 稀 堿4）氨基化反應 人體內(nèi)酮酸與氨基酸的相互轉化 CH3CCH2COOH O CH3CCH3 O [O] [H] CH3CHCH2COOH OH CO2 ~ 30% ~70% 血中酮體正常值： 3~50mg/L； 微量 酮血癥： 3000mg/L. ?羥基丁酸 、 ?丁酮酸和丙酮 ， 在醫(yī)學上稱為 酮體 。 除分子中的酰胺鍵外 ， 氨基酸中 S也能成鍵 。 2 、 多肽 一般十一個以上氨基酸組成的肽稱為多肽 。 氧化脫氨反應 R C COOH R C COOH H 2 ONHNH 2[ O] R C COOH + NH 3O 兩分子 α氨基酸 （ 相同或不同 ） 可借一個分子中的羧基和另一分子中的氨基脫去一分子水 ，縮合成為一個簡單的肽 ， 即二肽 。 （小心加熱、與氫氧化鋇混合加熱） 氨基酸受熱分解反應 與羥基酸受熱分解反應相似。 中性氨基酸的等電點一般在 ；酸性氨基酸為 ， 堿性氨基酸為 。 167。 α氨基酸 的分類與命名 在 α氨基酸分子中可以含多個氨基和多個羧基 ，而且氨基和羧基的數(shù)目不一定相等 ， 根據(jù)其分子中所含氨基和羧基的數(shù)目可分為中性氨基酸 、 堿性氨基酸和酸性氨基酸 。 1 α氨基酸 與羧基相鄰的 α碳原子上都有一個氨基 ， 因而叫做 α氨基酸 。 第三節(jié) 氨基酸 羧酸分子中烴基上的氫原子被氨基取代后的產(chǎn)物 ， 叫做氨基酸 。 ? 羥基酸（ 含 ? H） 可與 Tollens試劑作用發(fā)生銀鏡反應 C O O HO H2 0 0 ℃2 0 0 ～ 2 2 0 ℃ O HC O 2+O HO HC O O HH OO HO HH OC O 2+ 3）分解脫羧反應 4）氧化反應 羥 基 酸 羰 基 酸[ O ][ H ]水楊酸又叫柳酸 ， 學名鄰羥基苯甲酸 。 丙交酯 ?羥基酸受熱時 ， 分子內(nèi)脫水生成 ?,?不飽和酸 。 )C NO HCR H ( R 39。 C O O C O OC O OC H 3 C H 3 C H3HHHB r B rH OH OH O B rSN2 OOHC H3B rA g+OOHC H3OOHC H3OOHC H3O H O HOH OHC H3O HO HH+s C H3C H B r C O O HO HA g2O A g B rs在 Ag2O存在下，用 稀堿 作用，構型保持。 ?碳原子上取代基少的，空間位阻小的羧酸易于發(fā)生加成反應。 C O O HC O O HC O O HC O O HC O O HH O O C二三脫羧成羧酸； 四五脫水成酸酐 ； 六七脫水又脫羧 羧酸可與 RMgX、 RLi反應，結果不一 。 H O O C C O O HC H 2 C H3 C O O H + C O 2H O O C C O O H H C O O H + C O 2乙 二 酸 甲 酸丙 二 酸 乙 酸二三脫羧成羧酸 2．兩個羧基間隔 2個或 3個碳原子，受熱發(fā)生脫水反應，生成環(huán)酐。 C O 2 HH 2 ON O 2O 2 NN O 2DN O 2O 2 NN O 2 + C O 2CO + C O 2A : 代 表 各 種 基 團A O H A HC l 3 C C O O H 5 0 ℃ C H C l 3 + C O 2丙二酸型化合物的脫羧 原因：基團 Y的吸電子作用；另外 ， 環(huán)狀過渡態(tài)機制 。 ?鹵代酸很活潑，常用來制備 ?羥基酸和 ?氨基酸、丙二酸等。 R COO H + N H 3 R COO N H 4 R CON H 2C 6 H 5 C O O H + H 2 N C 6 H 5 C 6 H 5 C O O N H 3+C 6 H 51 9 0 ℃C 6 H 5 C N H C 6 H 5=OH 2 ON 苯 基 苯 甲 酰 胺腈 的生成 未取代酰胺 (四 ) ?氫的鹵代反應 羧酸分子中 ?碳上的氫 ， 受到鄰位羧基的影響變得活潑 ， 能被鹵素取代 ， 這種情況和醛酮 ?氫一樣 。 RCOO + R’X RCOOR’ + X SN2 此外，還可采用羧酸鹽與鹵代烷反應合成酯 (SN2) 在藥物合成中常利用酯化反應將藥物轉變?yōu)榍八?prodrug)， 以改變藥物的生物利用度、穩(wěn)定性等。 ? 常用的是鈉鹽。所以 3oROH的酯化 反應產(chǎn)率很低。所以酯化反應的活性順序為： 醇 ： CH3OH RCH2OH R2CHOH 酸 ： HCO2H RCH2CO2H R2CHCO2H R3CCO2H 上述機理為 酸 催化的 酰氧斷裂 的雙分子機理。 B. 不斷除去反應生成的水 C . 或者及時將生成的低沸點酯蒸出。 R C O O C O R 39。 1． 酰鹵 (acyl halide or acid halide)的生成 PCl3適于制備低 。5 (二 ) 羧酸的還原 一般情況下 ， 羧酸不容易被還原 。 ？ P486: 141。 誘導效應 場效應 不同電負性取代基的影響 ， 除了沿著碳鏈傳遞(誘導效應 )外 ， 還可通過場效應 傳遞 。 無 機 酸 R C O O H H 2 C O 3