【正文】 在通常情況下準(zhǔn)確度僅有概念上的意義 ,而不確定度則用于各種測量結(jié)果或計(jì)量器具量值的科學(xué)表達(dá)?？刹捎脴O限值來表示。 ? 隨機(jī)不確定度用平均值的標(biāo)準(zhǔn)差和自由度這兩個(gè)參量來表達(dá)。不確定度愈大測量結(jié)果的質(zhì)量愈低 ,反之亦然。 43 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 考慮的因素有： 分析方法的基體效應(yīng)與干擾組分、 定量范圍、進(jìn)樣方式與進(jìn)樣量、被測樣品的基體組成、 測定結(jié)果欲達(dá)到的準(zhǔn)確水平等 ★ 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇原則 ◆ 采用與待測樣品相類似的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ◆ 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度水平與期望分析結(jié)果的準(zhǔn)確度相匹配 ◆ 所選標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度水平與直接用途相適應(yīng) 三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 43 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ★ 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特征 ： 材質(zhì)均勻性，量值穩(wěn)定性，量值準(zhǔn)確性，量值重復(fù)性，自身消耗性 ，量值保證書 ★ 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要用途 ： 分析的質(zhì)量保證 ，分析儀器的校準(zhǔn) ，評估分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度 ，作新方法的研究和驗(yàn)證 ，評價(jià)和提高協(xié)作實(shí)驗(yàn)結(jié)果的精密度與準(zhǔn)確度 ，工作標(biāo)準(zhǔn) ，控制標(biāo)準(zhǔn) 三、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 國家標(biāo)準(zhǔn)方法舉例：例 一 例二 一、標(biāo)準(zhǔn)分類 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 43 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 是方法標(biāo)準(zhǔn)中的一種。它是對各種分析方法中的重復(fù)性事物和概念所作的規(guī)定 分析方法標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容 準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、 檢出限、空白值、線性范圍、耐變性 二、分析方法標(biāo)準(zhǔn) 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 43 標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ◆ 層級分類法 → 按審批權(quán)限和作用范圍分類 國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn) ◆ 性質(zhì)分類法 → 按標(biāo)準(zhǔn)的約束性分類 強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)、推薦性標(biāo)準(zhǔn) ◆ 屬性分類法 → 按標(biāo)準(zhǔn)的屬性分類 技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、管理標(biāo)準(zhǔn)、工作標(biāo)準(zhǔn) ◆ 對象分類法 → 按標(biāo)準(zhǔn)對象的特征或作用分類 基礎(chǔ)、安全、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法標(biāo)準(zhǔn)等 一、標(biāo)準(zhǔn)分類 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 167。 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 三、分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 數(shù)據(jù)處理 布點(diǎn) 采樣 分析 綜合評價(jià)分析 綜合評價(jià)分析的主要內(nèi)容 ◆ 分析數(shù)據(jù)的表述 ◆ 分析數(shù)據(jù)的概括 ◆ 分析數(shù)據(jù)的分析 運(yùn)用數(shù)學(xué)方法和系統(tǒng)分析方法，對分析數(shù)據(jù)進(jìn)行完整性、規(guī)律性、趨勢性和周期性分析 質(zhì)量保證綜合評價(jià)分析 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 三、分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 數(shù)據(jù)處理 布點(diǎn) 采樣 分析 綜合評價(jià)分析 綜合分析評價(jià)技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度體現(xiàn)了一個(gè)分析機(jī)構(gòu)的水平 質(zhì)量保證綜合評價(jià)分析 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 一、 分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、 分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量評審 三、 分析后的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量評審 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制 ◆ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核 檢查實(shí)驗(yàn)室自制的標(biāo)準(zhǔn)溶液與下發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在系統(tǒng)的誤差 實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制內(nèi)容 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 質(zhì)量控制圖 常規(guī)分析中把標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或質(zhì)控樣）與試樣在同樣條件下進(jìn)行分析，然后打點(diǎn)。 s 則為檢查測定結(jié)果質(zhì)量的輔助指標(biāo)所在區(qū)間 質(zhì)量控制圖 167。 2s為警告限，表示測定結(jié)果目標(biāo)值區(qū)域，超過此范圍給予警告，應(yīng)引起注意 質(zhì)量控制圖 167。 3s為控制限 (UCL、 LCL)，表示測定結(jié)果的可接受范圍； 質(zhì)量控制圖 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 質(zhì)量控制圖 5 10 15 20 日期 2S 1S x +1S +2S +3S 3S 質(zhì)控圖作用 : ★ 質(zhì)控圖可積累大量的數(shù)據(jù)，從而得到較可靠的置信限 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 質(zhì)量控制圖 5 10 15 20 日期 2S 1S x +1S +2S +3S 3S 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 樣品核對 做實(shí)驗(yàn)室空白 采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品作為控制手段。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 樣品核對 ◆ 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序 采樣單、容器編號、包裝情況、保存條件和有效期等，符合要求的樣品方可開展分析 ◆ 質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn) ◆ 分析方法選定 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制 包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)自控和他控 ，保證分析結(jié)果的精密度和 準(zhǔn)確度在給定的置信水平內(nèi)，達(dá)到規(guī)定的質(zhì)量要求 分析方法選定 質(zhì)控基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn) 實(shí)驗(yàn)分析質(zhì)控程序 常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù) 質(zhì)控圖 各類質(zhì)控技術(shù)比較 167。 水 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證 ◆ 人員的技術(shù)能力 ◆ 儀器設(shè)備管理與定期檢查 ◆ 實(shí)驗(yàn)室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 42 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 一、 分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 采樣過程質(zhì)量保證的基本要求 ◆ 應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件程序和相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù) ◆ 加強(qiáng)采樣技術(shù)管理 ， 嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和采樣方法 ◆ 建立并保證切實(shí)執(zhí)行有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度 ◆ 采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù) 、 樣品保存 、 處理和貯運(yùn)等技術(shù) ， 保證采樣質(zhì)量 ◆ 建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施 ， 確保樣品不變質(zhì) ， 不損壞 ， 不混淆 ， 保證其真實(shí) 、 可靠 、 準(zhǔn)確和有代表性 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 三、分析方法的可靠性 靈敏度 檢出限 測定限 最佳測定范圍 校準(zhǔn)曲線 空白值 加標(biāo)回收率 干擾試驗(yàn) 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計(jì)算回收率時(shí)，常不能準(zhǔn)確反映樣品測定結(jié)果的實(shí)際差錯(cuò) 注意點(diǎn) 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 三、分析方法的可靠性 在測定試樣的同時(shí)，于同一試樣的平行樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除試樣的測定值，計(jì)算回收率。此外，校準(zhǔn)曲線也確定了方法的測定范圍 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 三、分析方法的可靠性 測定限為定量范圍的兩端 分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同 測定限 測定下限： 在測定誤差達(dá)到要求的前提下，能 準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限 測定上限： 在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下， 用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測量待測物質(zhì)的最大濃度或量， 稱為該方法的測定上限 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 一、質(zhì)量保證 二、分析結(jié)果的可靠性 三、分析方法的可靠性 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 41 概述 二、分析結(jié)果的可靠性 代表性 準(zhǔn)確性 精密性 強(qiáng)調(diào)工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成 。 第 四 章 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 167。 （ 2） 精密度會因測定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析 ，檢查