【正文】 ? 脂肪酸所含雙鍵的數(shù)量? 雙鍵的位置（共軛與否）? 雙鍵的構(gòu)型（順式引發(fā)快，反式聚合慢）? 此外還有雜質(zhì)、催干劑的影響問題。２、干性油的成膜過程油類成膜分三個階段? 活化? 氧化? 聚合 干性油氧化干燥過程錯綜復(fù)雜。在空氣中氧的作用下不斷進(jìn)行游離基引發(fā)，氧化聚合，使油分子逐步相連結(jié)合，分子不斷增大，最終生成聚合度不等的高分子，并形成固態(tài)氧化膜。? 活化階段? 涂裝成膜后，主要是破壞抗氧化劑和使脂肪酸鏈活化。? 雙鍵處 α碳原子被活化。? CH=CHCH ? α碳原子 ? 氧化階段? 雙鍵越多活化能力越強。在氧原子攻擊下 α碳原子活性轉(zhuǎn)移，雙鍵移位（異構(gòu)化）為共軛雙鍵。? 活性 α碳原子 → 轉(zhuǎn)移 → 異構(gòu)（共軛） → 初步氧化 α碳成過氧化氫，有時形成過氧化環(huán)。? CH=CHCH=CH? HCOOH? H—CH—CH=CH—CH— O O? 聚合階段? 過氧化氫基的引發(fā)聚合? 引發(fā)： ROOH→RO? + ?OH? 2ROOH→2ROO? + H2? 聚合： RO H? RO? + RHC=CHR HCC? ? R R? 升溫利于 C—C ，反之利于醚鍵? 1,4過氧化環(huán)的引發(fā)聚合與上述類似? ? 三、 油類的精制 ? 油的雜質(zhì)? 油的雜質(zhì)分三類? 混入油中的機械雜質(zhì) ：泥沙、粉塵、纖維等。? ? 與水形成乳化的雜質(zhì) ：蛋白質(zhì)、粘液、樹脂等。? 溶于油的雜質(zhì) ：游離脂肪酸、磷脂、色素、固醇、生育酚、烴類、蠟、脂溶性纖維素等等。 ? 精制方法? 俗稱漂油? 機械法 ：沉淀、離心、過濾。? 化學(xué)法 ：酸、堿精致、水化、熱漂氧化還原及尿素絡(luò)合等。 ? 物理化學(xué)法 ：吸附、光漂等方法，主要除色素。 ? 堿精制法和白土脫色法? 涂料用油常采用堿精致（堿漂）和堿精致后加白土脫色（土漂），前者稱 “單漂 ”后者稱 “雙漂 ”。? （ 1）、堿精致：用 KOH中和油中游離脂肪酸并吸附各種非脂肪雜質(zhì)生成沉淀除去。具有除酸去雜質(zhì)脫色的綜合性效果。? （ 2）、白土脫色法：利用白土的吸附作用除去色素。（白土）用無機酸處理后一些鈣、鎂、鐵、鋁等化合物被溶解或分散使白土變得疏松，增加了表面活性，但油中有水時會見會減弱吸附能力。167。32 天然樹脂涂料 ? 教學(xué)目的：掌握常用天然樹脂的性能與用途。? 教學(xué)重點：改性松香酯。? 天然樹脂包括松香、琥珀、珂欏，大漆、蟲膠、纖維素、天然橡膠。? 本小節(jié)以松香為主進(jìn)行介紹，直接用松香制漆，硬度高，有亮度，但脆性大，易失光，不耐磨，耐大氣、水、堿性差。一般經(jīng)改變與干性油熬煉的產(chǎn)物做漆稱酯膠漆類。? 一、松香的化學(xué)組成?３環(huán)２雙鍵，１甲酸，九種異構(gòu)體，在一定條件下可相互轉(zhuǎn)化。松香酸 有共軛雙鍵 ，在松香中含量達(dá)50%以上。H３ CCOOH CH３ CH３ CH３ CH? 二、改性松香樹脂制備 ：? 甘油松香，順酐松香和酚醛改性松香? 松香酯? 松香的多元醇酯常用甘油和季戊四醇? （ 1）、 甘油松香酯 （酯膠）? 典型配方 （ g）? 松香（酸值 160以上） 90? 甘油（ 95%） 10? 氧化鋅（工業(yè)用） ? 甘油超量 % ? 工藝和質(zhì)量指標(biāo) ：? 酸值 １５；? 顏色（鐵粘比色法）１０號， Ⅰ 級 /１２號， Ⅱ 級；? 油溶性（四倍亞麻油溶解）? 溶劑溶解性（一倍甲苯）? （ 2）、季物四醇松香酯? 配方： （ g）? 松香（酸值 160以上） ? 季戊四醇（工業(yè)品） ? 氧化鋅（工業(yè)） ? 季戊四醇超量 %? 改性松香酯? 比松香酯更優(yōu)異，在油漆、油墨中廣泛使用? 涂料工業(yè)多用于制白色漆和淺色漆? （ 1）順丁烯二酸酐改性松香酯 ? 用反應(yīng)理論值所得的產(chǎn)物軟化點高，但油溶性很差。通常用甘油或季戊醇酯化時，順酐加入量要小得多。甘油型順酐為松香的 6~12%為宜，季戊四醇型順酐低于松香 8%為宜。? 配方：（ g） 　　　　　甘油型 季戊四醇型 ? 松香（酸值 160以上） ? 順酐（工業(yè)品） ? 甘油（ 95%） —? 季戊四醇（工業(yè)品） — ? 氧化鋅（工業(yè)品 — （ 2）松香改性酚醛樹脂四、其他天然樹脂涂料? 大漆? 又稱國漆，有歷史記載的已有二千年了。? 凈化除去雜質(zhì)的稱為生漆，經(jīng)過化學(xué)加工的稱為精制漆或熟漆。? 生漆的主要成分有漆酚（烴基取代鄰苯二酚）、漆酶（分子不詳）、樹膠質(zhì)（多糖類化合物）、水分、油分。? 大漆成色黑亮，多作木器防腐、裝飾漆。ＯＨＯＨ? 蟲膠? 蟲膠又稱紫草茸，是胭脂蟲新陳代謝分泌的膠質(zhì)積累在樹支上形成的，盛產(chǎn)于印度。成分復(fù)雜，包含芳香族羥基酸的縮合物，其他基團(tuán)不詳?？捎糜谀酒骷揖?、彈殼、槍械、草帽、皮革等。? 纖維素? 是一種天然高分子化合物，慣犯存在于自然界，是以無水葡萄糖為基環(huán)的多糖大分子，一般寫作（ C5H10O5） n，由于每一個環(huán)上有一個伯羥基和二個仲羥基，可以進(jìn)行多種化學(xué)改性，統(tǒng)稱為纖維素衍生物，有：硝酸纖維素、醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、乙基纖維素、芐基纖維素等。 167。33 油性清漆的制備教學(xué)重點：合成樹脂的作用。? 一、清油（清漆）的組成? 油類：? 干性油，半干性油（要經(jīng)過氧化、聚合）? 硬樹脂類：? 一般都是合成樹脂、人造樹脂? 作用：? 縮短干燥時間。? 提高漆膜硬度。? 改善漆膜光澤。? 增強漆膜的耐水性和耐化學(xué)藥品性。? 提高附著力及耐磨性。? 常用的硬樹脂：? 松香酯、酚醛樹脂。? 溶劑：? 油漆溶劑油、二甲苯、松節(jié)油? 催干劑：? 加入時機，熬煉過程，調(diào)制過程，色漆研磨時。? 油度：? 油和樹脂的比例（克）。? 長油度 樹脂：油 =1： 3以上? 中油度 樹脂：油 =1： 2—3? 短油度 樹脂：油 =1： —2? 特短油度 樹脂：油 =1： ? 油度越長，耐侯性越好。? 二、清油的制造工藝? 干性油經(jīng)氧化或聚合提高了干燥能力，但氧化油耐久性差，故聚合油多用。? 聚合油：是在高溫（ 300℃ ）下將干性油熬煉、加聚、增稠。溫度不宜過高，以免分解；不宜與空氣接觸，以免氧化。常用有色金屬鹽做氧化劑。? 清油主要用于生產(chǎn)漆料。? 清漆配方擬訂? 考慮因素：? ① 油和樹脂的品種? ② 油和樹脂的比例? ③ 溶劑的品種和比例? ④ 催干劑的品種、比例、用量? 清漆生產(chǎn)工藝? 有冷混法，熱煉法。? 熱煉是為了讓油和樹脂經(jīng)高溫聚合生成交聯(lián)在一起的高分子化合物。? 配料 熱煉 稀釋 凈化? 配料? 熱煉? 將樹脂與油裝入反應(yīng)釜，迅速升溫至規(guī)定溫度；? 保溫使之粘度升高到一定程度，迅速冷卻；? 冷卻至溶劑沸點以下，加溶劑稀釋；? 溫度變化迅速主要是防止更多的副反應(yīng)。? 稀釋? 將漆料稀釋到一定粘度，但主要是滿足規(guī)定的固體含量（及不揮發(fā)分多少）（ 50~55%）。? 凈化? 除去未溶的樹脂膠質(zhì)、過度聚合的膠化顆粒和混入的機械雜質(zhì)。? 167。34瀝青漆? 重點：瀝青漆的主要性能。? 一、主要原料? 瀝青? 黑色無定型粘稠固體或硬質(zhì)可塑性物質(zhì)。因其來源分三類：? 天然瀝青： 層狀礦（瀝青巖）雜質(zhì)多；? 粉狀礦（瀝青塊）質(zhì)較純。? 石油瀝青： 主含環(huán)烷烴和芳香烴、石蠟等化合物。? 煤焦油瀝青： （煉焦煤制煤氣、燃燒其它有機物所成焦油、蒸餾）? 樹脂? 天然樹脂及衍生物。? 植物油? 干性油：桐油、亞麻油。? 催干劑? 氣干型瀝青漆加鈷、錳、鉛催干劑；? 烘干型用鐵作催干劑。? 溶劑? （煤焦瀝青只大部分溶于苯與植物油，天然瀝青都難混合）? 松香水、二甲苯、苯? 顏、填料? 鐵紅、鋁粉、石棉粉、滑石粉、石墨等。? 二、瀝青漆的品種及性能? 按成份分類? 四大類（ 54個品種）：? 純?yōu)r青在有機溶劑中；? 瀝青與樹脂混合于溶劑中；? 瀝青與干性油混合于溶劑中；? 瀝青、樹脂、干性油三者混合于溶劑中。? 按油度分類（樹脂 ∶油）? 無油瀝青漆? 短油瀝青漆（樹脂 /油 =1∶）? 中油度瀝青漆 (樹脂 /油 =1∶~1)? 長油度瀝青漆（樹脂 /油 =1∶1~）? 瀝青漆的主要性能? 耐化學(xué)藥品性好 (指氯化鈉等鹽類 ,但在氧、光、熱、水的作用下硬度、延伸性會變化 .)；? 絕緣性能優(yōu)良；? 抗潮濕能力優(yōu)良；? 顏色黑純光亮， 可作黑色裝飾涂料? 瀝青漆可作防腐涂料（耐水、酸、防潮的木鐵物面）如管道，金屬保護(hù)涂料（自行車、縫紉機、車架、底盤），電器絕緣涂料（滑動變阻器線圈）。? 三、瀝青漆配方原則? 1防腐漆：單一瀝青原料制漆耐化學(xué)性優(yōu)良。若需加樹脂改性（如強度、抗溫性）時，不能含極性基團(tuán)，否則不耐溶液。（高速公路路面用改性瀝青）；? 2以環(huán)氧樹脂改性的煤焦油瀝青漆是良好的耐化學(xué)藥品油漆；? 3以純?yōu)r青或用松香改性的瀝青漆是揮發(fā)干燥很快的涂料，可作水下涂料；? 4室內(nèi)防銹保護(hù)油漆，可用短、中油度漆；? 5作室外漆時，加植物油改性以耐侯，用長油度瀝青漆以耐油；? 6絕緣瀝青漆：要求灰分低，延伸性高，軟化點高；? 7植物油有抗干作用，應(yīng)輕微預(yù)聚合再與瀝青共煉；? 8為了避免瀝青質(zhì)量偏高、發(fā)漲、增綢，加入松香鈣酯或酚醛樹脂以稀釋調(diào)和，提高瀝青漆的穩(wěn)定性，并有提高光澤的作用。演講完畢，謝謝觀看