【正文】 、清油的制造工藝? 干性油經(jīng)氧化或聚合提高了干燥能力，但氧化油耐久性差，故聚合油多用。油度：? 干性油，半干性油（要經(jīng)過氧化、聚合）? 硬樹脂類：? 一般都是合成樹脂、人造樹脂? 作用：? 縮短干燥時(shí)間。? 一、清油（清漆）的組成? 油類：? ? 生漆的主要成分有漆酚（烴基取代鄰苯二酚）、漆酶（分子不詳）、樹膠質(zhì)（多糖類化合物）、水分、油分。（ g）? 松香（酸值 160以上） 90? 甘油（ 95%） 10? 氧化鋅（工業(yè)用） ? 甘油超量 % ? 工藝和質(zhì)量指標(biāo) ：? 酸值 １５；? 顏色（鐵粘比色法）１０號， Ⅰ 級 /１２號， Ⅱ 級；? 油溶性（四倍亞麻油溶解）? 溶劑溶解性（一倍甲苯）? （ 2）、季物四醇松香酯? 配方： （ g）? 松香（酸值 160以上） ? 季戊四醇（工業(yè)品） ? 氧化鋅（工業(yè)） ? 季戊四醇超量 %? 改性松香酯? 比松香酯更優(yōu)異，在油漆、油墨中廣泛使用? 涂料工業(yè)多用于制白色漆和淺色漆? （ 1）順丁烯二酸酐改性松香酯 一般經(jīng)改變與干性油熬煉的產(chǎn)物做漆稱酯膠漆類。具有除酸去雜質(zhì)脫色的綜合性效果。? CH=CHCH=CH? HCOOH? H—CH—CH=CH—CH— O O? 聚合階段? 過氧化氫基的引發(fā)聚合? 引發(fā)： ROOH→RO? + ?OH? 2ROOH→2ROO? + H2? 聚合： RO H? RO? + RHC=CHR HCC? ? R R? 升溫利于 C—C ，反之利于醚鍵? 1,4過氧化環(huán)的引發(fā)聚合與上述類似? ? 三、 油類的精制 ? 油的雜質(zhì)? 油的雜質(zhì)分三類? 混入油中的機(jī)械雜質(zhì) ：泥沙、粉塵、纖維等。? 此指標(biāo)少則好。? 但含有共軛雙鍵的脂肪酸碘值結(jié)果往往偏低，可能因發(fā)生 1， 4加成后產(chǎn)生了位阻，含有松香、順丁烯二酸酐的油碘值偏高。? 粘度? 大多數(shù)植物油在室溫下粘度是相近的，桐油因其共軛三烯酸的結(jié)構(gòu)，粘度較高。每種油有其獨(dú)特的氣味，酸敗后的油具有濃厚的氣味，并呈現(xiàn)渾濁現(xiàn)象。? 蓖麻油? 由蓖麻籽榨得，主要成份是蓖麻油酸占 87%，因?yàn)楹辛u基，所以溶于乙醇（特征），又因羥基中 氫鍵的締合作用而粘度較大 ，比一般植物油約大 8—10 倍。? 由于亞麻酸的含量小，所以泛黃性小，適合于造白漆和淺色漆，磷脂為主要雜質(zhì)（ 1—3%）。? 由于亞麻酸含量大，因此涂膜泛黃性大，不宜制造白漆和淺色漆。? 它們在空氣中就能被氧化干燥，所成油膜（涂膜）幾乎不溶于有機(jī)溶劑，加熱不軟化的。其碳原子數(shù)均為偶數(shù)，且指肪酸烴基碳鏈大多為直鏈，鍵角 108度 29分，為碳原子空間正四面體的夾角， 碳鏈排列呈 “之 ”字 ， 分子間相互牽連結(jié)合，有較好的彈性和伸縮性，在外力作用下可改變其形狀而不會斷鏈。? 本章只介紹 油、天然樹脂、人造樹脂 。? 氧化聚合型涂料? 成膜機(jī)理 ：共厄雙鍵在空氣中氧化并聚合。氧化聚合型涂料? 熱塑性（線形、枝鏈形分子）涂膜 熱塑性粉末涂料? （ 1）成膜機(jī)理：均勻吸附在工件表面的粉末涂料，經(jīng)過高溫（ 200℃ 左右）熔融， 主要成膜物質(zhì)在液體狀態(tài)下包覆顏料，在溫度降低時(shí)凝固形成連續(xù)的涂膜。? （ 2）影響成膜速度的因素：溶劑的揮發(fā)速率、溫度、環(huán)境氣壓等。?Polymerization））? 是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程? 兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義義? 反應(yīng)產(chǎn)物稱為縮聚物。反應(yīng)需要活性中心。分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對聚合物的性能影響很分子鏈中的結(jié)構(gòu)差異，對聚合物的性能影響很大。聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同? 平均分子量的表示方法、平均分子量的表示方法 數(shù)均分子量數(shù)均分子量 （（ Numberaverage molecular weight））按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子 (摩爾摩爾 )總數(shù)總數(shù)式中，式中， Wi， Ni， Mi分別為分別為 i聚體的重量、分子數(shù)、分子量聚體的重量、分子數(shù)、分子量 i = 1－－ ∞數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法數(shù)均分子量是通過依數(shù)性方法 (冰點(diǎn)降低冰點(diǎn)降低 法、沸點(diǎn)升高法、法、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法滲透壓法、蒸汽壓法 ) 和端基滴定法測定和端基滴定法測定? 式中符號意義同前式中符號意義同前? 測定方法：光散射法測定方法：光散射法重均分子量重均分子量 （（ Weightaverage molecular weight ）） 是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量 i聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和 對于一定的聚合物－溶劑體系，其特性對于一定的聚合物－溶劑體系，其特性粘度粘度 [η]和分子量的關(guān)系如下：和分子量的關(guān)系如下：一般， α值在 ～ ，故MarkHouwink方程K, α方程K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù)粘均分子量粘均分子量 （（ Viscosity average molecular weight）） 舉例舉例 ：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為 104的分子有的分子有10 mol, 分子量為分子量為 105的分子有的分子有 5 mol, 求分子量求分子量討論 ：? Mw Mv Mn， Mv略低于略低于 Mw? Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分對量部分對 Mn影響較大影響較大? Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分對量部分對 Mw影響較大影響較大? 一般用一般用 Mw來表征聚合物比來表征聚合物比 Mn更恰當(dāng)，因?yàn)榫鄹‘?dāng)，因?yàn)榫酆衔锏男阅苋鐝?qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣合物的性能如強(qiáng)度、熔體粘度更多地依賴于樣品中較大的分子品中較大的分子? 高分子分子量多分散性的表示方法、高分子分子量多分散性的表示方法 單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，單獨(dú)一種平均分子量不足以表征聚合物的性能，還需要了解分子量多分散性的程度還需要了解分子量多分散性的程度 ? 以以 分子量分布指分子量分布指 數(shù)表示數(shù)表示 即重均分子量與數(shù)均分子量的比值，即重均分子量與數(shù)均分子量的比值， Mw / Mn Mw / Mn 分子量分布情況分子量分布情況 1 均一分布均一分布 接近接近 1 ( ~ 2）） 分布較窄分布較窄 遠(yuǎn)離遠(yuǎn)離 1 (20 ~ 50) 分布較寬分布較寬 ? 以以 分子量分布曲線分子量分布曲線 表示表示 將高分子樣品分成不同將高分子樣品分成不同分子量的級分，這一實(shí)分子量的級分，這一實(shí)驗(yàn)操作稱為驗(yàn)操作稱為 分級分級高聚物的分子量分布曲線高聚物的分子量分布曲線以被分離的各級分的重以被分離的各級分的重量分率對平均分子量作量分率對平均分子量作圖，得到圖，得到 分子量重量分分子量重量分率分布曲線率分布曲線 。小的一個(gè)指標(biāo)。 00O9代表基本品種； 1019代表美工漆； 2029代表輕工用漆； 3039代表絕緣漆； 4049代表船舶漆； 5059代表防腐蝕漆等等。稱1 X 稀釋劑 4 T 脫漆劑2 F 防潮劑 5 H 固化劑3 G 催干劑涂料的標(biāo)準(zhǔn)命名該分類法是原國家化學(xué)工業(yè)部于 1967年初定的，后經(jīng) 1975和 1992年的兩次修訂。? （ 4）按涂膜功能分類：裝飾漆、防銹漆、防腐漆、絕緣漆、耐高溫涂料、導(dǎo)電涂料等。? （ 2）對涂料儲存過程發(fā)生作用的助劑，如防沉劑、穩(wěn)定劑、分散劑、防結(jié)皮劑等。從這個(gè)意義上來說，涂料中的溶劑既是對環(huán)境的極大污染，也是對資源的很大浪費(fèi)。包括溶劑、稀釋劑和助劑，用于幫助涂料在制造、儲存、施工過程中，實(shí)現(xiàn)某一性能具有專門作用。常用填料有滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅等。涂料由主要成膜物質(zhì)、次要成膜物質(zhì)和輔助成膜物質(zhì)組成。粘度：剪切應(yīng)力和剪切速率的比值叫絕對黏度，是液體流動阻力的量度二、流體的主要類型? 液體的流動（粘度）特征曲線，可以分為牛頓型和非牛頓型? 牛頓型流動：水、溶劑、一些樹脂溶液剪切速率 D剪切應(yīng)力剪切速率 D粘度η非牛頓型流動：絕大多數(shù)的涂料成品剪切速率 D剪切應(yīng)力剪切速率 D粘度η剪切速率 D粘度η剪切速率 D剪切應(yīng)力假塑性流動假塑性流動(涂料成品）涂料成品）膨脹型流動膨脹型流動（色漿研磨）（色漿研磨）觸變型流動剪切速率 D粘度η? 觸變型涂料 的特征：當(dāng)剪切速率增加時(shí)，黏度逐步下降，一旦剪切力釋去，黏度又回升．? 由于初始的結(jié)構(gòu)已破壞，必須經(jīng)過一定的時(shí)間才能恢復(fù)，因此在任何剪切力下其黏度值均低于未經(jīng)剪切的黏度．? 液體靜止后形成了一個(gè)封閉的特征曲線，其封閉區(qū)域的面積是衡量觸變性能的尺度影響?zhàn)ざ鹊囊蛩? 溫度 : η(T)=Aexp(E/RT)? 成膜物質(zhì)的濃度 : lg η=W/(kakbW)? 溶劑的黏度涂料的流平? 涂料流平能力和以下因素有關(guān)：? 涂料黏度、表面張力、涂層厚度、涂層波長、涂層的振幅。? 擺脫石油化工原料的依賴性。順德、東莞、深圳、廣州一帶的涂料企業(yè)中有一批已達(dá)到了相當(dāng)?shù)囊?guī)模。（德國） Valspar華仕伯 （美國） 第六 :阿克蘇諾貝爾（荷蘭） ? ? ? 這也充分顯示了美國的經(jīng)濟(jì)實(shí)力。? 2）品種繁多組分復(fù)雜。? 、大漆為基礎(chǔ)的天然樹脂及改性天然樹脂涂料。3.? 使用涂料形成固體涂層的工藝過程叫 “涂裝