沉淀平衡和沉淀分析法ppt-資料下載頁
2024-10-09 16:40本頁面
【正文】 大，但反應 Ag+ + OH ? Ag2O ? 又限制 pH不能過大，所以滴定的酸度范圍控制在 pH = ~ ： ? 要防止 NH3的生成，使 Ag+與 NH3形成配合物而影響滴定結(jié)果； ? AgX沉淀會吸附 X或 SCN離子而影響滴定結(jié)果，特別 AgI、 AgSCN吸附嚴重，所以不能用摩爾法測定I、 SCN； ? 因此法在中性偏弱堿性的條件下進行，所以在上述條件下水解的離子均干擾，要預先分離。另外，與Ag+產(chǎn)生沉淀的陰離子和與 CrO42產(chǎn)生沉淀的陽離子均干擾滴定也要預先分離除去。 2. 佛爾哈德法 （ NH4SCN返滴過量的 Ag+，鐵銨礬作指示劑 ） （ 1）應當而且必須在 酸性介質(zhì) 中進行，一般酸度大于 mol/dm3； （ 2）分直接法和 間接法 兩種方式，以間接法較常用； （ 3）測定碘化物時， 必須先加 AgNO3后加指示劑，否則不能指示終點。因為指示劑中的鐵會與碘反應。 ? 滴定到終點后，過量的 SCN與指示劑中的 Fe3+作用生成紅色的配合物，指示終點的到達； ? Fe3+離子很容易水解，所以滴定一定要在酸性條件下進行，一般控制酸度在 [H+] ； ? 用間接法滴定 Cl時，滴定過量的，在終點時， AgSCN的溶解度小于 AgCl的，過量的 SCN會使 AgCl轉(zhuǎn)化為 AgSCN，會過多的消耗 SCN，引起 誤差。 采用的措施為： AgCl、過濾； ，使 AgCl轉(zhuǎn)入有機相，不與 SCN作用。 滴定 Br和 I時無影響，因為 AgBr和 AgI的溶解度遠小于 AgSCN的。 3. 法揚司法 : （ 1）使沉淀的比表面積大，增大吸附量； （ 2）溶液的酸度要適當； （ 3）滴定中應當避免強光照射，否則影響終點觀察； （ 4）待測離子濃度不可太低，否則終點觀察不明顯。 （ 5）膠體微粒對指示劑的吸附能力應略小于對被測離子的吸附能力，否則會引起終點誤差 . 沉淀滴定的特點 ? 多相體系，與其他體系有不同之處； ? 吸附是關鍵的因素： 吸附對法楊司法有利； 吸附對佛爾哈德法及摩爾法不利； ? 要學會如何創(chuàng)造和控制條件，使吸附為實驗目的所利用。 本章要點 中心是 Ksp 1. Ksp的定義，特點 a. 溶度積規(guī)則； b. 溶度積與溶解度的關系。 2. Ksp的計算及應用 （溶解度 , 沉淀的生成－加沉淀劑或控制 pH值等） * 1) 計算溶解度 S 2) 計算沉淀的完全度（ 同離子效應 * ）完全沉淀 ( 10－ 5） 3) 判斷酸溶反應的自發(fā)性（ 酸效應 *－ 結(jié)合 Ka） 4) 判斷沉淀轉(zhuǎn)化反應的自發(fā)性 5) 判斷分步沉淀的可能性 3. 沉淀平衡及沉淀平衡的移動： 同離子效應 *， 鹽效應 ， 酸效應 *, 配位效應 *； 4. 飽和 H2S水溶液的濃度為 mol/L. 5. 沉淀滴定法： a． 滴定體系的選擇原則 *； b． 莫爾法 *： c． 佛爾哈德法及應用 *； d． 法揚司法及吸附指示劑。
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