【正文】 度大，顆粒之間的孔隙較小，燃燒氣體不易滲透到孔隙中，燃速減慢（4）延期藥殼體的材料和厚度該因素主要決定于管殼材料的導熱性，管壁可以將熱量提前傳遞到未燃燒藥劑，進行預熱，因而加快燃燒反應的進行。管壁厚度增加，管壁吸收的熱量也增多，對未燃藥劑的預熱作用減小，故延期藥燃速降低。（5）環(huán)境溫度和壓力溫度低燃速慢，溫度高燃速快。反應生成氣體量多，壓力增加，燃速增加。 典型延期藥的設計硼系延期藥：硼的燃燒值高、火焰感度好以及燃速快，在設計和選用良好的配方和裝配條件下，可以生產(chǎn)出毫秒級延期精度較高的制品。硅系延期藥：硅有較高的燃燒熱值和較好的火焰感度，屬燃速較高的一類延期藥。添加適當添加劑，其延期時間可在較寬范圍內(nèi)進行調(diào)節(jié)，并有較高的延期精度。鎢系延期藥：鎢的燃燒熱值和火焰感度都比較低，延期時間較長，適合做長延期（秒級）延期藥。鋯系延期藥：純鋯粉發(fā)火點低，對靜電敏感，常用鈍化鋯粉或用于點火藥。 有機鹽類延期藥苦味酸鉀延期藥、羧斯蒂芬酸鋇延期藥第十一章 擊發(fā)藥與針刺藥要求：掌握混合起爆藥概念、擊發(fā)藥概念、設計要求、針刺藥概念、感度影響因素；了解幾種常見的擊發(fā)藥、針刺藥及其性能。主要內(nèi)容：混合起爆藥：指兩種或兩種以上的起爆藥組分，或者是一種或多種起爆藥和氧化劑、可燃劑、添加劑等組成的混合藥劑。前者主要指以化學方法混合的藥劑，后者主要指以物理機械方法混合的起爆藥?；旌掀鸨幓熘品椒ㄓ校焊苫旆?、濕混法?；旌掀鸨幍幕瘜W混合方法：指借助于化學反應的方式，用起爆藥各自的反應物同時生成出含有兩種（或以上）起爆藥的結(jié)晶體，通過各自反應物的用量來控制其比例，常使用晶體控制劑來控制晶體的生長。 擊發(fā)藥設計的擊發(fā)藥要達到的基本要求：①要有適當?shù)淖矒舾卸?；②要有適當?shù)狞c火能力； ③要有良好的貯存安定性； ④制造和使用安全以及有適應環(huán)境的能力。擊發(fā)藥的輸出包括：氣體、熱粒子、壓力波、熱輻射。擊發(fā)藥輸出特性的測試手段和表征的參數(shù)：①釋放氣體的體積； ②壓力脈沖沖量； ③光敏探測器測量的光輸出沖量； ④通過熱電偶檢測輸出氣體和粒子流溫度上升的溫度變化； ⑤輸出中每對探針之間的離子傳導； ⑥當輸出在密閉的狀態(tài)下，壓力室中的壓力上升曲線變化； ⑦空氣沖擊波的傳遞； ⑧“擊發(fā)延滯”或稱遲發(fā)火實驗，即供給機械能到最初火帽輸出的時間間隙； ⑨火焰持續(xù)時間等。擊發(fā)藥組分：一般是由單質(zhì)起爆藥、氧化劑、可燃劑組成的，另外有的還適當添加一定量的敏化劑、鈍化劑、表面活性劑、黏合劑、導電物質(zhì)或猛炸藥等。其作用機理為：首先是起爆藥產(chǎn)生爆炸分解反應，隨之氧化劑與可燃劑相繼反應，構(gòu)成了具有適當感度和足夠點火能力的有機整體。起爆藥主要用來保證擊發(fā)藥的適當感度和猛度，氧化劑和可燃劑主要用來保證擊發(fā)藥的點火能力。常用起爆藥：雷汞、疊氮化鉛、四氮烯、斯蒂芬酸鉛等。常用氧化劑：氯酸鉀、硝酸鋇、硝酸鉀、四氧化三鉛等?？扇紕簾o機可燃劑、有機可燃劑、有機金屬可燃劑、金屬氫化物可燃劑等。氧化劑要求：①氧含量要盡量高； ②分解溫度（或熔點）不要太高； ③分解反應所需吸收的熱量要小； ④氧化劑的吸濕性要小可燃劑要求：①要有足夠的熱效應，燃燒放熱量大 ②需氧量要小 ③化學安定性好，不吸濕等。 擊發(fā)藥的發(fā)展歷程與分類腐蝕性擊發(fā)藥→無腐蝕性擊發(fā)藥→其他形式無腐蝕性擊發(fā)藥和特種擊發(fā)藥→無鉛無鋇的環(huán)保擊發(fā)藥 針刺藥針刺藥：指以機械針刺作用作為激發(fā)能而產(chǎn)生爆燃的混合藥。主要用于針刺火帽和針刺雷管中。要求：適當?shù)尼槾谈卸?、足夠的點火能力、適當?shù)孛投?、良好的熱安定性以及與所接觸的材料相容等。組成：起爆藥、氧化劑和可燃劑，大多數(shù)還加入敏化劑。常用起爆藥：雷汞、疊氮化鉛、斯蒂芬酸鉛。敏化劑：四氮烯、堿式偶氮四唑等。氧化劑：硝酸鋇、硝酸鉛、氯酸鉀等。可燃劑：硫化銻、硫氰化鉛、硅、鎂、鋁粉等。針刺藥的感度影響因素：①敏化劑四氮烯的含量： 四氮烯的針刺感度和撞擊感度均較高； ②熔點高硬度大的雜質(zhì)含量：含量高感度高； ③針刺藥的裝填密度：一定范圍內(nèi)，密度大，壓藥壓力大，針刺感度亦高；④各組分的粒度、混合均勻性：粒度細、混合均勻感度就高。第十二章 共沉淀火工藥劑要求：掌握共沉淀機理及基本概念、DS、KD共沉淀起爆藥的特點；了解DS、KD、SS共沉淀起爆藥的含義、物化性質(zhì)和爆炸性能。主要內(nèi)容： 概述共沉淀火工藥劑：指在液相介質(zhì)中，利用化學沉淀反應原理，將多金屬鹽的水溶液和沉淀劑，分別加入到帶有攪拌的反應器中，制取由多相離子組成共結(jié)晶物質(zhì)的一種方法。共沉淀方法：表面吸附共沉淀、包含（包結(jié)）共沉淀、固溶體（混晶）共沉淀。 表面吸附共沉淀機理表面的吸附共沉淀現(xiàn)象：在液相反應條件下，沉淀物表面能自動將其他物質(zhì)的分子或原子、離子吸附在其表面，引起的共沉淀現(xiàn)象。沉淀物表面吸附的本質(zhì)：吸附劑對吸附質(zhì)之間的作用力，即沉淀物表面吸附力場和被吸附物的力場的相互作用的結(jié)果。分類：物理吸附和化學吸附。物理吸附特點：固體表面與被吸附分子之間是一種范德華力，相當于氣體分子在固體表面的凝結(jié)，任何固體表面都可對吸附質(zhì)發(fā)生吸附作用，吸附量的多少受吸附劑和吸附質(zhì)的種類和性質(zhì)而異，吸附速度較快，往往也容易脫附?；瘜W吸附特點：是一種化學反應，即吸附劑與吸附物質(zhì)之間的吸附力近似于化學鍵力，在特定條件下才能發(fā)生，吸附速度較慢，很難解附。吸附作用有選擇性。 包合共沉淀的機理包合共沉淀：指晶體在沉淀過程中，由于晶體間的包含或包結(jié)引起的聚結(jié)晶體的共沉淀過程。具體的是指在晶體的共沉淀過程中，由于晶體缺陷和晶體生長的各向不均勻性，使得吸附在晶體表面的外來吸附物或離子來不及離開沉淀晶體表面，就被吸附上來的離子所覆蓋，這就被包合（或包含）在晶體內(nèi)部，引起共沉淀。形成包合物具備的兩個條件：①網(wǎng)狀晶格或分子必須具有足夠大的孔穴；②被嵌入分子的大小應與孔穴相適應。 固溶體（混晶）共沉淀機理固溶體：指在固態(tài)條件下，一種晶體組分內(nèi)“溶解”了其他的晶態(tài)組分，在共沉淀過程中，組成單一結(jié)晶相的均勻晶體。完全固溶體：固溶體中，兩種晶體能夠以任意比例互相溶解，并保持結(jié)構(gòu)不變。不完全固溶體：溶劑晶體只能有限“溶解”溶質(zhì)晶體。類質(zhì)同晶：即在某種晶體的晶格中，本應全部由某種離子或原子占有的等效位置，一部分被性質(zhì)相似的其他離子或原子所替代占有，在共沉淀過程中，共同結(jié)晶成均勻的、單一相的混合晶體，簡稱混晶或固溶體。產(chǎn)生類質(zhì)同晶的主要原因：兩種離子的半徑大小相近似，他們有可能占據(jù)相同的格點位置。 疊氮化鉛與斯蒂芬酸鉛（DS）共沉淀起爆藥表面吸附原理。DS共沉淀起爆藥的特點：兼具有疊氮化鉛起爆能力大，斯蒂芬酸鉛的火焰感度高，以及耐壓性好，廢水量少，容易處理等優(yōu)點，簡化了制藥與裝配工藝。 DS共沉淀起爆藥的性能：理化性質(zhì)（1）結(jié)晶狀態(tài)：橘黃到橘紅色的聚結(jié)晶體（2）溶解度：水中溶解度介于氮化鉛和三硝基間苯二酚鉛之間，不溶于乙醚、乙醇、丙酮等，醋酸中溶解度較大（3）與金屬相容性：常溫密閉條件下，與鎂、鋁鎂合金、低碳鋼、鎳銅等相接觸時，無腐蝕性斑點，相容性良好（4）與酸堿作用：遇強酸即迅速分解銷毀處理（5）熱安定性：良好爆炸性能（1）爆發(fā)點：介于兩者之間，并隨著疊氮化鉛的含量增加而增高（2）撞擊感度：介于兩者之間（3）摩擦感度：比糊精氮化鉛鈍感，與三硝基間苯二酚鉛相當（4）火焰感度：隨三硝基間苯二酚鉛的含量增加而增大（5）爆速：介于兩者之間（6）起爆能力：高于糊精疊氮化鉛，與純度較高的羧甲基纖維素氮化鉛相近（7）壓藥壓力：耐壓性能良好（8）靜電感度：與三硝基間苯二酚鉛的相近，屬同一數(shù)量級 堿式苦味酸鉛與疊氮化鉛（KD）共沉淀起爆藥包合（包結(jié)）共沉淀機理KD共沉淀起爆藥特點：兼有氮化鉛良好地起爆能力，又具有苦味酸鉛的良好火焰感度。 KD共沉淀起爆藥的物化性質(zhì)：（1）常溫吸濕性：吸濕性小，吸濕平衡點低（2）高溫高濕安定性：安定性良好（3）75℃熱失重試驗：失重較少，安定性好（4）真空安定性試驗：比結(jié)晶疊氮化鉛安定性好（5）與金屬相容性：與鐵、鋁、銅鍍錫都不作用，黃銅稍有變化（6）靜電感度：低于三硝基間苯二酚鉛 KD共沉淀起爆藥的爆炸性能：（1）熱感度：5s延滯期爆發(fā)點為263℃；50%（2）撞擊感度：比二硝基重氮酚敏感（3）摩擦感度：與二硝基重氮酚相當，比結(jié)晶疊氮化鉛鈍感（4）極限藥量。 24