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d-58火工藥劑學(xué)-免費閱讀

2025-08-29 01:23 上一頁面

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【正文】 D共沉淀起爆藥特點:兼有氮化鉛良好地起爆能力,又具有苦味酸鉛的良好火焰感度。產(chǎn)生類質(zhì)同晶的主要原因:兩種離子的半徑大小相近似,他們有可能占據(jù)相同的格點位置。吸附作用有選擇性。S共沉淀起爆藥的含義、物化性質(zhì)和爆炸性能。氧化劑:硝酸鋇、硝酸鉛、氯酸鉀等??扇紕簾o機(jī)可燃劑、有機(jī)可燃劑、有機(jī)金屬可燃劑、金屬氫化物可燃劑等。 擊發(fā)藥設(shè)計的擊發(fā)藥要達(dá)到的基本要求:①要有適當(dāng)?shù)淖矒舾卸?;②要有適當(dāng)?shù)狞c火能力; ③要有良好的貯存安定性; ④制造和使用安全以及有適應(yīng)環(huán)境的能力。添加適當(dāng)添加劑,其延期時間可在較寬范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié),并有較高的延期精度。μm=dm/Adt 兩者關(guān)系:μm=μρ延期藥的燃速既取決于藥劑的組成的性能和配方,也取決于藥劑的燃燒環(huán)境和條件,主要影響因素如下:(1)藥劑組分配比 金屬組分或添加良導(dǎo)熱體組分,可使藥劑導(dǎo)熱性增加,有利于提高藥劑的燃燒反應(yīng)和加快熱量傳播,從而引起燃速的增加;反之,添加惰性稀釋劑或熱絕緣體組分,藥劑燃速下降。延期藥引燃后燃燒的傳播過程,是以燃燒反應(yīng)波的形式傳播,反應(yīng)區(qū)的能量是通過熱傳導(dǎo)、對流、輻射和燃燒產(chǎn)物的擴(kuò)散作用傳入未反應(yīng)的下層藥柱,維持燃燒過程的自持進(jìn)行。主要由可燃劑、氧化劑和粘合劑等組成,或加入其它添加劑。氧平衡:指每克藥劑燃燒時,其所含可燃元素(或可燃劑)除被自身所含的氧給氧化成穩(wěn)定的化合物(如C氧化為CO2,H氧化為H2O等)以外,其所余或不足氧的克數(shù)。按組分可分為:單質(zhì)點火藥和混合點火藥,前者大多數(shù)是有機(jī)化合物或弱起爆藥,后者為氧化劑、可燃劑、粘結(jié)劑等組分的混合物。四氨爆炸性能(1)爆炸反應(yīng)方程式(2)撞擊感度:稍高于雷汞、糊精疊氮化鉛(3)摩擦感度:較雷汞小,與疊氮化鉛相當(dāng)(4)火焰感度:低于雷汞、瀝青鈍化斯蒂芬酸鉛(5)起爆能力:猛度和起爆能力均比較?。ㄔ颍核牡﹪?yán)重缺氧,爆炸時反應(yīng)不完全,產(chǎn)物不能全部氣化,加以本身密度小,因此體積爆熱、爆容?。?yīng)用四氮烯優(yōu)點:具有適合的撞擊和針刺感度缺點:起爆能力小,威力小,受熱易分解,流散性差。 四氮烯的合成方法與工藝四氮烯的反應(yīng)原理四氮烯是由氨基胍硝酸鹽在弱酸介質(zhì)中,與亞硝酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)而制成的。反應(yīng)方程式。(3)在酸堿溶液中的安定性在冷的無機(jī)酸中是比較安定的,但熱的濃硫酸可以使之分解;在堿性介質(zhì)中非常不安定,可以發(fā)生一系列的分解(放出氮氣,失去爆炸性能,因此可用于銷毀)、偶聯(lián)以及聚合等作用。反應(yīng)原理:C6H2(NO2)3OH+KOHC6H2(NO2)3OK+H2O顆粒狀苦味酸鉀的主要性能:顆粒狀KP的熱分解溫度高、耐熱性能好、熱安定性好、與相關(guān)材料的相容性好、機(jī)械感度低、火焰感度高、燃燒性能穩(wěn)定,因而是一種耐高溫點火藥和延期藥。措施:采用羧甲纖維素鈍化造粒,石墨或其它鈍化物質(zhì)包覆LTNR晶粒,減小晶粒摩擦和靜電積累。燃燒爆炸性能總結(jié):多硝基間苯二酚鉛鹽系列,大多有良好的點火性能和燃燒性能,撞擊感度和摩擦感度也比較適中,具體如下:(1)撞擊感度:含硝基數(shù)目多的含硝基數(shù)目少的。 疊氮化鉛熱分解與熱爆炸的反應(yīng)機(jī)理 疊氮化鉛的自爆與晶型控制劑的作用機(jī)理 疊氮化鉛結(jié)晶的自爆條件氮化鉛結(jié)晶的自爆是和結(jié)晶生長的最初階段有直接的關(guān)系,歸納起來,存在下列條件時可能形成自爆:①在靜止條件下,即反應(yīng)液進(jìn)行自由擴(kuò)散;②在低飽和度的氮化鉛母液中析出的結(jié)晶,即晶體的自發(fā)成長。吸濕性氮化鉛在表面層進(jìn)行吸濕分解,一般粒子小,比表面積大,吸濕性相應(yīng)較大,故吸濕量達(dá)到飽和狀態(tài)的值也比較高,同時開始吸濕增重也比較大。在堿性介質(zhì)中能夠分解,并生成堿式氮化鉛。因此不允許采用重結(jié)晶方法進(jìn)行提純。物理性質(zhì):離子化合物;水中溶解度大,在乙醇、乙醚中溶解度很?。患兊c吸濕性極小,含雜質(zhì)時如碳酸鈉、氫氧化鈉等時,吸濕性增大;安定性較好,水溶液加熱至沸騰時亦不易分解;撞擊感度不敏感;點燃時發(fā)出亮黃色火焰;有劇毒,易引起心跳、昏迷甚至死亡。 疊氮化物的能帶結(jié)構(gòu) 疊氮化物的熱分解 對于共價鍵型的疊氮化物,由于N3的負(fù)電性而增強(qiáng)了CN鍵,在疊氮基中NN鍵不等長,一般按下式分解:RN3→RN+N2對于離子鍵型的無機(jī)疊氮化合物,其中NN鍵是等長的(不考慮疊氮基的極化現(xiàn)象),分解時首先不是NN鍵,而是按下式分解:MN3→M++N3 N3 熱分析法測定相容性熱分析方法有:DTA、DTG、DSC相容性判據(jù):根據(jù)與化學(xué)反應(yīng)相關(guān)的熱效應(yīng)來認(rèn)識混合體系的熱分解反應(yīng)變化情況,借以判定混合體系的相容性,最簡單的方法是根據(jù)差熱圖上放熱峰溫度的移動值ΔTm來判斷,放熱峰曲線向低溫方向移動,則表示相容性不好,數(shù)值越大,相容性越差第四章 疊氮化物起爆藥要求:掌握疊氮化鉛物化性質(zhì)、爆炸性能、自爆原因、晶型控制劑作用原理了解極化作用、能帶結(jié)構(gòu)、疊氮化鈉主要內(nèi)容:按化學(xué)鍵結(jié)構(gòu)不同,疊氮化物可分為:離子疊氮化物(堿金屬、堿土金屬疊氮化合物,一般不具有爆炸性)、重金屬疊氮化物(具有爆炸性,如Cu(?)、Cu(II)、Ag(I)、Cd(II)、Hg(I)、Hg(II)、Tl(I)、Pb(II)等)、共價疊氮化物(在不同程度上均有爆炸性)、疊氮配位化物(在不同程度上均有爆炸性)。DSC與DTA的區(qū)別:當(dāng)試樣與參比物之間出現(xiàn)溫度差時,不是直接記錄下這一溫度,而是通過功率進(jìn)行補(bǔ)償,使試樣與參比物的溫度差為零時的條件下,將補(bǔ)償?shù)墓β视涗浵聛?。秒量漂移的根本原因:可燃劑與氧化劑相接觸,發(fā)生固-固相氧化反應(yīng),通過擴(kuò)散生成氧化膜,使可燃劑表面活性降低,導(dǎo)致延期藥在燃燒狀態(tài)下氧化還原反應(yīng)速度減慢,延期時間延長。 火工藥劑感度的物理因素 物理因素主要有:晶體形態(tài)、粒度大小與顆粒分布、表面狀態(tài)和晶型控制劑、裝藥條件等。 火工藥劑的基本要求火工藥劑在軍民火工品中獲得應(yīng)用,必須滿足以下要求:⑴物理、化學(xué)性能穩(wěn)定 ⑵良好的裝藥工藝性能⑶合適的感度性能 ⑷可靠地輸出性能第二章 火攻藥劑的性能基礎(chǔ)要求:重點掌握火工藥劑感度的概念、作用、特征、分類;了解火工藥劑燃燒性能參數(shù)計算;主要內(nèi)容: 火工藥劑的感度基礎(chǔ) 火工藥劑感度的基本概念火工藥劑感度的一般概念:指化合物或多組分混合物發(fā)生分解或氧化還原化學(xué)反應(yīng)的難易程度,它描述了火工藥劑不穩(wěn)定的初始激發(fā)反應(yīng)過程,表征感度的特征能量為能柵E柵。使火工品實現(xiàn)點火、傳火、起爆、傳爆、延期、作功以及煙火效應(yīng)。②按輸出功能角度分:爆轟型、燃燒型、氣體壓力作功型。特征感度藥劑的兩種性能:“最小值”、“最大值”。影響固相反應(yīng)的因素:固體反應(yīng)物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)、內(nèi)部的缺陷、形貌(粒度、孔隙度、表面狀況)、固體起始反應(yīng)的塔曼溫度、組分的能量狀態(tài)等。從熱重曲線上可以得到試樣的組成、熱穩(wěn)定性、熱分解溫度、熱分解產(chǎn)物和熱分解動力學(xué)等數(shù)據(jù)。判據(jù):根據(jù)Arrhenius方程進(jìn)行估算,取熱分解量為5%時所需的時間為安定性判據(jù) 火工藥劑的相容性相容性定義:指兩種或兩種以上的物質(zhì)相混合或接觸組成混合體系后,與其單一物質(zhì)相比發(fā)生反應(yīng)變化的程度,又稱為反應(yīng)性。 陰離子的被極化能力由陰離子的極化率α來衡量。 疊氮化鈉的性質(zhì)與合成 疊氮化納的性質(zhì)俗稱:氮化鈉,分子式:NaN3,分子相對質(zhì)量:, 晶型:α型、β型。氮化鉛優(yōu)點:爆轟成長期快,高的起爆能力,不易吸濕,不易分解,安定性好,良好的耐壓性(為減小雷管尺寸提供有利的條件),耐熱性好(適于油氣井用雷管的裝藥)。與酸堿作用易溶于稀硝酸中,并能分解出疊氮酸。熱分解和安定性氮化鉛對熱作用是比較安定的。影響因素較多。第五章 硝基酚類金屬鹽火工藥劑要求:重點掌握三硝基間苯二酚鉛的物化性質(zhì)、爆炸性能、制備原理,鎂鹽的優(yōu)點、pH對產(chǎn)物的影響;掌握不同LTNR的性能比較;了解三硝基間苯二酚鉛的生產(chǎn)工藝、改性產(chǎn)品、苦味酸鉀。 三硝基間苯二酚的制備硫化反應(yīng):間苯二酚+硫酸→二磺酸 硝化反應(yīng):二磺酸+硝酸→三硝基間苯二酚 三硝基間苯二酚鉛2,4,6三硝基間苯二酚鉛是2,4,6三硝基間苯二酚的鉛鹽,簡寫為LTNR,又稱為斯蒂芬酸鉛,常帶一個結(jié)晶水。介質(zhì)不同,生成三種鹽:中性介質(zhì):酸式LTNR 弱堿介質(zhì):堿式LTNR 弱酸介質(zhì):中性LTNR 工藝條件的選定溶液酸堿度:~,可獲得顆粒較大的晶體;~;(調(diào)節(jié)pH時一般不采用硝酸或硫酸,而是采用醋酸)。二硝基重氮酚的不足:耐壓性
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