儀器分析-紫外可見(jiàn)-資料下載頁(yè)
2025-08-04 13:42本頁(yè)面
【正文】 長(zhǎng)移 n→π* 329 nm 315 nm 305 nm 短移 異亞丙基丙酮的溶劑效應(yīng) 選擇溶劑的原則 ? 由于溶劑對(duì)電子光譜圖影響很大，因此， 在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中必須注明所用的溶劑 。與已知化合物紫外光譜作對(duì)照時(shí)也應(yīng)注明所用的溶劑是否相同。在進(jìn)行紫外光譜法分析時(shí)，必須正確選擇溶劑； ? 未知物與已知物必須采用相同溶劑； ? 盡可能使用非極性溶劑 ，以獲得精細(xì)結(jié)構(gòu)； ? 所選溶劑在測(cè)定波長(zhǎng)范圍內(nèi)應(yīng)無(wú)吸收或吸收很小； ? 常用溶劑有 庚烷、正己烷、水、乙醇 等。 167。 76 紫外可見(jiàn)吸收光譜法的應(yīng)用 ? 比較光譜法：根據(jù)化合物吸收光譜的形狀、吸收峰的數(shù)目、強(qiáng)度、位置進(jìn)行定性分析。 待測(cè)樣品 相同條件 樣品譜 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)譜 ? 用經(jīng)驗(yàn)規(guī)則計(jì)算不飽和有機(jī)化合物的 ?max并與實(shí)測(cè)值進(jìn)行比較，然后確認(rèn)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。 ? 常用的規(guī)則是 Wood Ward（ 伍德瓦特）規(guī)則，可計(jì)算共軛多烯及 α， β— 不飽和醛酮 化合物。 一 、定性分析 ? 用紫外可見(jiàn)吸收光譜鑒定未知物的結(jié)構(gòu)較困難，因譜圖簡(jiǎn)單，吸收峰個(gè)數(shù)少，主要表現(xiàn)化合物的發(fā)色團(tuán)和助色團(tuán)的特征； ? 利用紫外可見(jiàn)吸收光譜可確定有機(jī)化合物中不飽和基團(tuán)，還可區(qū)分化合物的構(gòu)型、構(gòu)象、同分異構(gòu)體。 結(jié)構(gòu)分析 推測(cè)官能團(tuán) ? 200～ 800nm 無(wú)吸收：可能是飽和化合物及其簡(jiǎn)單衍生物或非共軛烯烴； ? 210～ 250nm 強(qiáng)吸收： π— π*， 2個(gè)共軛單位； ? 260～ 350nm 強(qiáng)吸收： π— π*， 3— 5個(gè)共軛單位； ? 270～ 350nm 弱吸收： n— π*， 無(wú)強(qiáng)吸收，則孤立含雜原子的雙鍵 C=O, NO2， N=N等； ? 260nm附近（ 230～ 270）有中吸收且有一定的精細(xì)結(jié)構(gòu)， π— π*， 有苯環(huán)。 判斷同分異構(gòu)體 C CHHC CHH順式： λmax=280nm； ?max=10500 反式： λmax=295nm； ?max=29000 共平面產(chǎn)生最大共軛效應(yīng) ， ?max大 互變異構(gòu) ： 酮式： λmax=204 nm； 無(wú)共軛 烯醇式： λmax=243 nm； 共軛體系 H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O定量分析 無(wú)機(jī)化合物，測(cè)定主要在可見(jiàn)光區(qū)，大約可測(cè)定 50多種元素； 有機(jī)化合物，主要在紫外區(qū)。 應(yīng)用范圍 測(cè)定條件 選擇合適的分析波長(zhǎng) (λmax)； A： ； 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤骸? ⑵ 若各組分的吸收曲線(xiàn)互有重疊，則可根據(jù)吸光度的加合性求解聯(lián)立方程組得出各組分的含量。 Aλ1 = ε aλ1 bca ＋ ε bλ1 bcb Aλ2 = ε aλ2 bca ＋ ε bλ2 bcb 通常采用 AC 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量測(cè)定。 ⑴ 若各組分的吸收曲線(xiàn)互不重疊，則可在各自最大吸收波長(zhǎng)處分別進(jìn)行測(cè)定。這本質(zhì)上與單組分測(cè)定沒(méi)有區(qū)別。 示差分光光度法（示差法） 普通分光光度法一般只適于測(cè)定微量組分，當(dāng)待測(cè)組分含量較高時(shí)，將產(chǎn)生較大的誤差。需采用示差法。即提高入射光強(qiáng)度，并采用濃度稍低于待測(cè)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液。 設(shè)：待測(cè)溶液濃度為 cx， 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 cs(cs cx)。 則： Ax= εb c x As = εb c s Δ Ａ ＝ Ａ x － Ａ s =εb (cx － cs ） =εb Δ c 示差法測(cè)得的吸光度與 Δc呈直線(xiàn)關(guān)系。由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得相應(yīng)的 Δc值，則待測(cè)溶液濃度 cx ： cx = cs + Δc 示差法標(biāo)尺擴(kuò)展原理： 普通法： cs的 T=10%； cx的 T=5% 示差法： cs做參比，調(diào) T=100% 則： cx的 T=50% ；標(biāo)尺擴(kuò)展 10倍 分子吸收光譜 價(jià)電子的運(yùn)動(dòng)、內(nèi)部原子在平衡位置的振動(dòng)及分子繞其質(zhì)心的轉(zhuǎn)動(dòng)。 轉(zhuǎn)振電分子 ＝ EEEE ??????電子能級(jí) 紫外－可見(jiàn)光譜 振動(dòng)能級(jí) 紅外光譜 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí) 遠(yuǎn)紅外光譜
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