【正文】 發(fā)生酮式分解。 合成三： OCH3 OC H 3 C H OOC H 3 C H OBr OC H 3OC H3 C H OOC H 3 C H O OCH3CO2 + H2 C2H5ONa HCOOC2H5 1mol KNH2 NH3(l) OH OH OC H 3 C HO HO + HCOOH OCH3 ? ROH ROH CH2(CO2Et)2 2EtO EtOH BrCH2(CH2)nCH2Br OH H+ CO2 ? ( C H 2 ) n + 2 CC H 2 O HC H 2 O HSOCl2 ( C H 2 ) n + 2 CC H 2 C lC H 2 C lCH2(CO2Et)2 2EtO ( C H 2 ) n + 2 C O 2 E tC O 2 E t( C H 2 ) n + 2 C ( C O 2 E t ) 2( C H 2 ) n + 2 C H C O O Heg 8： 合成螺環(huán)化合物 還原 I2在 eg 9中的作用 C ( C O 2 E t ) 2C ( C O 2 E t ) 2+ I I I C ( C O 2 E t ) 2C ( C O 2 E t ) 2I C O2 E tC O 2 E tC O 2 E tC O 2 E t2 CH2(CO2Et)2 2 EtO BrCH2CH2CH2Br CH(CO2Et)2 CH(CO2Et)2 2 EtO C O O HC O O HH+ I2 OH Eg 9： 用簡單的有機原料合成 C O O HC O O H( C O O E t ) 2( C O O E t ) 2? CH3CHO + 3CH2O C O 2 HH O 2 C2 CH2(COOEt)2 + B rB r B rB rC O 2 E tC O 2 E tE t O 2 CE t O 2 C(螺環(huán)二元羧酸 ) C O 2 HH O 2 C(HOCH2)3CCHO O HH OO HH OB rB rB rB rCO2 EtO HO H+ ? HO HO HBr eg 10 用簡單的有機原料合成 濃 OOOOOOOOOOCO 2EtC O O E tC O 2 E tEg 11 用簡單的有機原料合成 CH2(CO2Et)2 EtO O 分子內酯交換 EtO 分子內酯交換 O第六節(jié) 丙二酸二乙酯在合成中的應用 E t O C C H 2 C O E t + E t O N aO OE t O C C H C O E tO O[ ] E t O COC COO E tHN a+C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5C 2 H 5 O N aC HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 5_ C H3 C H 2 B r C H 3 C H 2 C HC O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 ) C 2 H 5 O N a2 ) C H 3 IC H 3 C H 2 C C H 3C O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 ) O H 2 ) H +C H 3 C H 2 C C H 3C O O HC O O H C O 2 C H3 C H 2 C H C O O HC H 32 C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 C 2 H 5 O N a 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2_ B r C H 2 C H 2 B rC H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 2 C H ( C O O C 2 H 5 ) 2C H 2 C H 2 C O O HC H 2 C H 2 C O O H1 ) O H 2 ) H + C O 2C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2 2 C 2 H 5 O N aB r ( C H 2 ) 4 B r C O O C 2 H 5C O O C 2 H 51 ) O H 2 ) H + C O O H 如 何完成下列的轉變 ？ C H O + COC H 3Op h p hC O O C 2 H 5( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) 試 寫出下面反應的產物 C H 3 C C H 2 C O O E tO 2 L D A C H2 C C H C O O E tO C 6 H 5 C H 2 C l H 3 O + ?1 m o l（ 1） 碳酸及其衍生物； （ 2） 原（某）酸及其衍生物簡解； 第七節(jié) 碳酸及原酸衍生物 碳酸衍生物 COC l C l H 2 N CON H 2 H 2 N CSN H 2 H 2 N CN HN H 2 碳酰氯 (光氣 ) 碳酰胺 (脲 ) 硫代碳酰胺 (硫脲 ) 亞氨基脲 (胍 ) 1. 脲 H 2 N CON H 2 + H 2 OH + o r O H 尿 素 酶N H 3 + C O 2N H 3 + C O 2C H 2C O O C 2 H 5C O O C 2 H 5+ C OH 2 NH 2 NC 2 H 5 O N a 2 C 2 H 5 O HN HN HOOO ( 丙 二 酰 脲 )N HN HOOONNH OH OO HH 2 N C N H 2 + H 2 NOCON H 2 H 2 N CON H CON H 2 + N H 3縮 二 脲縮二脲反應鑒定肽鍵。 2. 胍 H 2 N C N H 2N HH 2 N CN HH 2 N C N HN H 胍 胍 基 脒 基H 2 N C N H 2N H H2 O H2 N C N H 2 + N H 3OH 2 N S O 2 N H CN H 2N HNO C N H C N H 2N H N H對 氨 基 苯 磺 酰 胍 ( 磺 胺 胍 ) 嗎 啉 胍（ 2）原（某）酸及其衍生物簡解 OHOCOH HOCOHOHOH OHCOH HCOHOHOHRCO CH 3O CH 3O CH 3RCClClCl碳酸 原碳酸 甲酸 原甲酸 原 (某 )酸 原 (某 )酸 三酰氯 三甲酯 原甲酸 三乙酯的制備和應用 HCOOC2H5 + 2C2H5OH HCCl3 + 3C2H5ONa H3O+ R2C(OC2H5)2 + HCOOC2H5 RCH2CH(OC2H5)2 +C2H5OMgX RCH2MgX R2C=O 縮醛 縮酮 H C O C 2H 5O C 2H 5O C 2H