【正文】
部反應(yīng)物 分子的質(zhì)量 100 加成反應(yīng): 重排反應(yīng) O C H 2 C H C H 2C l a i s e n 重 排O HC H 2C H 2 C HWittig 反應(yīng) P h 3 P + C H 3 B r 堿 P h 3 P C H 2 CRR OCRR C H 2 + P h 3 P O(80%) 14 357 = 4% 278 份 廢物 原子經(jīng)濟(jì)性的提高 改善合成途徑,避免不必要的衍生步驟 環(huán)氧乙烷的生產(chǎn) 2 H 2 C C H 2 + O 2 A g 2 H 2 C C H 2O前者: 25% 后者: 100% H 2 C C H 2 ( 1 ) C l 2 / H 2 O ( 2 ) C a ( O H ) 2 H 2 C C H 2O+ C a C l 2 + H 2 O綠色原料的選擇 光氣是劇毒物質(zhì) R N H 2 + C O C l 2 R N C O + 2 H C lE t O H R N H C O E tON O 2+ C O + 1 / 2 O 2 + C H 3 O HN H C O 2 C H 3+ H 2 O 加 熱N C O+ C H 3 O H葡萄糖作替代原料: 葡萄糖 大腸桿菌 3–脫氫莽草酸 大腸桿菌 順 ,順 – 黏糠酸 Pt, H2 己二 酸 O H + C H 3 O C O C H 3OO C H 3 + C H 3 O H + C O 2使用碳酸二甲酯替代硫酸二甲酯: 環(huán)境友好介質(zhì) 超臨界流體 ——CO2 處于超臨界溫度及超臨界壓力的流體 超臨界流體 CO2:176。 , Pa 性質(zhì): ? 密度接近于液體,黏度接近氣態(tài) (擴(kuò)散 系數(shù)比液體大 100倍 ),具有很高的傳 質(zhì)速度。 ? 流體的密度、溶劑強(qiáng)度和黏度均可由 壓力和溫度變化來調(diào)節(jié)。 功能: (1)作為反應(yīng)的溶劑-取代有機(jī)溶劑, 提高反應(yīng)效率 C O O C H 3N H C C H 3O干 性 催 化 劑超 臨 界 C O 2 / H 2C H 3 C C O O C H 3N H C C H 3HOee=95% C H 3CHC H 3C O O C H 3N H C C H 3 CC O O C H 3C H 3 C H NO OH(2) 超臨界 CO2噴漆技術(shù) 減少 80%的污染環(huán)境的揮發(fā)性有機(jī) 溶劑 (3) 超臨界流體萃取 萃取樹蘭凈油、處理煙草、萃取 β–胡蘿 卜素、從油料作物中制取精煉食油 具有較高的 品質(zhì) 水作為有機(jī)反應(yīng)的溶劑 + COC H 3 H 2 O C C H 3OBreslow 快 700 倍 B r + P h COHI nH 2 O P h CO HH金屬有機(jī)反應(yīng) Li C J, Chan T H 高效催化劑的使用 催化劑的功能 ? 自身不被消耗,并促進(jìn)反應(yīng)的轉(zhuǎn)換,降低 活化能,提高原料的利用率,降低廢物的 產(chǎn)生。 ? 提高反應(yīng)選擇性:實(shí)現(xiàn)反應(yīng)程度、位置 及立體結(jié)構(gòu)的控制。 + H 2 C C H 2A l C l 3+ H 2 C C H C H 3A l C l 3使用分子篩 取替 AlCl3 仿生催化 綠色化學(xué)產(chǎn)品的設(shè)計與制備 綠色化學(xué)產(chǎn)品的特征 ? 產(chǎn)品本身不會引起污染與健康問題 ? 產(chǎn)品被使用后,應(yīng)能再循環(huán)或易于降解 為無害物質(zhì) 二酰基肼 20–羥基 蛻化素 可降解塑料 殺蟲劑: 第十章練習(xí)( P375377): (二) (四的 3小題)