第一節(jié)硝基化合物-資料下載頁
2025-08-01 12:43本頁面
【正文】 O 3 N aT MN H N H H +N O 2 Z n , N a O H , H 2 O三 . 脂肪族偶氮化合物 自由基引發(fā)劑 C N N CC NC H 3C H 3C H 3C NC H 3 ? CC NC H 3C H 3 + N 22第五節(jié) . 疊氮化合物 通式： 易爆炸， 有用的合成中間體 一 . 制法： HN3，疊氮酸， 弱酸， 其負離子可表示為： 兩端的 N 有強的 親核性 ， 易于 RX, 芳基重氮鹽 和 ?；?反應(yīng)，生 成相應(yīng)的疊氮化合物 R B r + N a N 3+ M e O H , H 2 O R N 3 N a B r+C 6 H 5 C H 2 C C lO+ N a N 3+ C 6 H 5 C H 2 C N 3ON a C l+R N 3 R N N N+ R N N N+N N N+2 N N N+ N N N+ 2N H 21 ) H C l , N a N O 22 ) N a N 3N 3二 . 反應(yīng) 1) 還原反應(yīng) R N 3 L i A l H 4o r 催 化 加 氫 R N H 2C 6 H 5 C H 2 C H 2 N 3L i A l H 4 , E t 2 OH 2 OC 6 H 5 C H 2 C H 2 N H 22 苯 乙 基 疊 氮 2 苯 基 乙 胺OR N 3O HN 3H 2 , P tO HN H 21 , 2 環(huán) 氧 環(huán) 己 烷 反 2 疊 氮 基 環(huán) 己 醇 反 2 胺 基 環(huán) 己 醇胺的合成 N 3C H 3 C H 2 C H C H 3N a N 3 , E t O H 2 ) H2 O1 ) L i A l H 4 , E t 2 O2. 庫爾提斯 (Curtius) 重排 R CON N N+ ? R CON 非 極 性 溶 劑C 6 H 6 R N C OR 1 O HR N H COO R 1氨 基 甲 酸 酯H 2 OR N H 2合成伯胺 ?；B氮加熱重排生成異氰酸酯的反應(yīng) B rC H 3 C H 2 C H C H 3N H 2C H 3 C H 2 C H C H 3施密特 ( Schmidt) 重排 從羧酸合成伯胺 不需要加熱！ 羧酸與疊氮酸在濃硫酸中反應(yīng)，生成異氰酸 酯的反應(yīng) R C O HOH 2 S O 4R C O HO H+R CO HO HN N N H+H 2 OR CON H N N+R CON HR N C OH N N N+C O O H 1 ) N a N 3 , H 2 S O 42 ) K O HN H 2本 章 重 點 一 . 硝基化合物 芳香族： 還原反應(yīng) ：不同的還原劑，介質(zhì)，可得到不同的產(chǎn)物 親核取代反應(yīng) ：機理和特征 脂肪族： Henry 反應(yīng) ： 與醛酮的反應(yīng)生成 β 羥基硝基化合物 還原反應(yīng) ： 生成胺 二 . 重氮化合物 CH2=N2 1) 與酸反應(yīng)： 生成甲酸酯 2) 與醛酮反應(yīng)： 醛和環(huán)酮以重排產(chǎn)物為主，生成比原料多一個碳的 醛酮；普通的酮主要生成環(huán)氧化物。 3) 與酰氯反應(yīng) : 生成 α 重氮酮，經(jīng) Wolff 重排生成烯酮。 4) ArndtEister 反應(yīng)： 由酰氯合成多一個碳的羧酸 三 . 碳烯，類碳烯 (CH2I2+Zn(Cu))和二鹵碳烯 與烯烴加成： 生成環(huán)丙烷的類似物 四 . 芳基重氮鹽 1) 熱分解反應(yīng)： 被 –OH 取代 加熱 2) Schiemann 反應(yīng)： HBF4 +NaNO2 加熱 被 F 取代 3) Sandeyer 反應(yīng)： HCl +NaNO2 CuBr, HBr 被 Br 取代 4) Gatteman 反應(yīng)： HBF4 +NaNO2 NaNO2 被 –NO2 取代 5) 其它反應(yīng)： HCl +NaNO2 H3PO2 被 H 取代 6) 還原反應(yīng) 還原成肼 H2SO4 +NaNO2 HCl +NaNO2 CuCl, HCl 被 Cl 取代 HCl +NaNO2 CuCN 被 CN 取代 五 . 偶氮化合物 1) 制備： 偶聯(lián)反應(yīng) 重氮鹽 + 芳胺， PH = 4 7, 對位優(yōu)先 重氮鹽 + 苯酚， PH = 7 9, 對位優(yōu)先 2) 反應(yīng)： 還原反應(yīng)： 生成二苯肼 聯(lián)苯胺重排： 二苯肼在酸性溶液中生成聯(lián)苯胺的反應(yīng) 六 . 疊氮化合物 還原反應(yīng)： 生成胺 Curtius 反應(yīng)： ?；B氮加熱重排生成異氰酸酯的反應(yīng) Schmidt 反應(yīng)： 羧酸與疊氮酸在濃硫酸中，生成異氰酸酯的反應(yīng)
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1