第十二章醛和酮-資料下載頁
2025-07-21 02:11本頁面
【正文】 3) 羥醛縮合反應 （ aldol condensation) （增長碳鏈的反應） 在稀堿催化下，一分子醛的 ?碳對另一分子醛的羰基加成 , 形 成 ?羥基醛 (羥醛反應 ), 后者經加熱失水生成 ?,?不飽和醛 (縮 合反應 )。 ?羥基醛 ?,?不飽和醛 機制：? 自身羥醛縮合? 分子內羥醛縮合? 交叉羥醛縮合 羥醛縮合的應用 :1）氧化反應? 用過氧酸氧化（ BaeyerVilliger 反應 ） 酮 酯 基團遷移優(yōu)先順序：酮難被氧化，使用強氧化劑（如重鉻酸鉀和濃硫酸）氧化酮，則發(fā)生碳鏈的斷裂而生成復雜的氧化產物 2）還原反應(1) 催化氫化(2) 用金屬氫化物還原[NaBH4] 氫負離子對羰基化合物的親核加成。選擇性較強。[LiAlH4] 氫負離子作親核試劑對羰基的加成。還原性強。? LiAlH4極易水解 , 無水條件下反應； NaBH4不與水、質子 性溶劑作用。 符合 Cram規(guī)則 從位阻小的一側進攻(3) Clemmensen還原法 適用于對酸穩(wěn)定的化合物 (4) Wolff Kishner黃鳴龍還原法 堿性條件黃鳴龍的改良彌補 Clemmensen還原法的不足，適用于對酸敏感的化合物的還原。 對甾酮及大分子量的羰基化合物的還原特別有效。 抗腫瘤藥 —— 苯丁酸氮芥中間體的合成[討論 ] 用什么試劑完成下列轉變？? 總結由羰基轉變成亞甲基的三種方法及其應用。 (5) 酮的雙分子還原 鈉、鎂、鋁或鎂汞劑、鋁汞劑等。非質子溶劑。水解。 產物：鄰二叔醇（ 6）用醇鋁還原 （ Oppenauer醇氧化的逆反應）3) Cannizzaro反應 （歧化反應）無 ??H 的醛，在濃堿作用下發(fā)生的自身氧化還原反應。? 交叉歧化反應 1. 為什么不能用含 ??H 的醛進行 Cannizzaro反應 ？ 甲醛是氫的給予體 (授體 )，另一醛是氫的接受體 (受體 )。2. 如何利用甲醛 (過量 )、乙醛及必要的試劑制備季 戊四醇 ？ 其它重要反應1. Wittig (魏悌希 )反應 （由醛酮合成烯烴）? Ylides試劑制備P479 反應機制給出制備下列烯烴所需 ylides試劑和羰基化合物的結構。此反應即為魏悌希反應，是合成烯烴和共軛烯烴的好方法。其反應特點是：1176?？捎门c合成特定結構的烯烴（因鹵代烴和醛酮的結構可以多種多樣）。2176。醛酮分子中的 C=C、 C≡C對反應無影響，分子中的 COOH對反應也無影響。3176。魏悌希反應不發(fā)生分子重排，產率高。4176。能合成指定位置的雙鍵化合物。魏悌希（ Wittig）發(fā)現的此反應對有機合成作出了巨大的貢獻，特別是在維生素類化合物的合成中具有重要的意義，為此他獲得了 1979年的諾貝爾化學獎（ 1945年 43歲發(fā)現， 1953年系統(tǒng)的研究了魏悌希反應， 82歲獲獎）。合成與應用： ?胡蘿卜素2. 安息香縮合CN催化 , 兩分子苯甲醛縮合生成安息香 (苯偶姻 ) 機制 請對下列反應提出一個合理的機制： 重要的醛酮（自學） 292頁
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