【正文】 能采用在酸性介質(zhì)中使用的吸附指示劑。（此時[]太大，故不能用佛爾哈德法測）（4）答：由于在近中性溶液中能與生成沉淀，故不能采用在中性介質(zhì)中使用的吸附指示劑或K2CrO4指示劑。在酸性溶液中以鐵銨礬為指示劑或用在酸介質(zhì)中使用的吸附指示劑，但用鐵銨礬作指示劑時，由于與能形成無色絡(luò)合物，這時需增加指示劑用量。（5）答：采用在酸介質(zhì)中使用的吸附指示劑或鐵銨礬指示劑，為了防止形成，滴定只能在酸性或弱酸性介質(zhì)進行，由于太大，故不宜用在中性介質(zhì)中使用的K2CrO4作指示劑。（6）答：K2CrO鐵銨礬和吸附指示劑均可。（7）答：因為（黃） （白）所以只能選用在酸性介質(zhì)中使用的吸附指示劑和鐵銨礬作指示劑。在下列各種情況下，分析結(jié)果是準(zhǔn)確的，還是偏低或偏高？為什么？（1）pH≈4 用莫爾法滴定答：因為= , 所以的溶解度此時增大，必須加入過量的標(biāo)液。這使得分析結(jié)果偏高。（2）若試液中含有銨鹽，在pH ≈10時，用莫爾法測答：因為 = , 所以此時、的溶解度增大，必須加入過量的標(biāo)液。這使得分析結(jié)果偏高。（3）用法揚司法滴定時，用曙紅作指示劑。答：因為的吸附性能較差，在化學(xué)計量點前就發(fā)生+=+， 使終點提前。這使得分析結(jié)果偏低。（4）用佛爾哈德法測定時，未將沉淀過濾也未加1,2二氯乙烷。答：因為SAgClSAgSCN 所以會發(fā)生+SCN =AgSCN+，使返滴定時，消耗SCN增多，測定結(jié)果偏低。（5）用佛爾哈德法測定I 時，先加鐵銨礬指示劑，然后加入過量標(biāo)準(zhǔn)溶液。答：因為2+2=I2+2 （+=+），所以測定結(jié)果偏低。略略1 沉淀在純水中的溶解度是否會受到溶解在純水中的的影響？答：因為，所以會使溶解度增大。1研究沉淀時，得到下面著名的實驗曲線，試從理論上進行解釋。（提示：根據(jù)均相成核作用和異相成核作用進行解釋。）答：，由于溶液中含有大量的不溶微粒，故主要為異相成核作用，由于“晶核”數(shù)目基本穩(wěn)定，所以隨著和的初始濃度增加沉淀顆粒的平均長度不斷增加，即形成曲線上的AB段，其為上升的斜線；~，這時構(gòu)晶離子、本身也可形成晶核，即溶液中既有異相成核作用又有均相成核作用，由于晶核數(shù)目的增多，沉淀顆粒的平均長度減小，曲線上出現(xiàn)了轉(zhuǎn)折點B；隨著構(gòu)晶離子的初始濃度增大，異相成核作用逐漸減小，均相成核作用則顯著增加，即晶核成長速度減慢，晶核數(shù)目增加，所以沉淀顆粒的平均長度逐漸減小，故而形成曲線上的BC段；當(dāng)構(gòu)晶離子、這時溶液中只有均相成核作用，因而隨著構(gòu)晶離子的初始濃度增大晶核顆粒不再長大了，而只有晶核數(shù)目增加，故而沉淀顆粒的平均長度不再隨著構(gòu)晶離子的初始濃度的變化而改變，即形成曲線上的CD段，其基本上是一條水平線。第六章 吸光光度法思考題解釋下列名詞：a. 光吸收曲線：測量某種物質(zhì)對不同波長單色光的吸收程度。以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)作圖，所得到的曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線：在選定的測定波長下，固定吸收池的厚度不變，測定一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)作圖，所得到的曲線。b. 互補色光：如果將兩種顏色光按一定比例混合可成為白光，則這兩種色光稱為互補色光。單色光：理論上講，將具有同一波長的一束光稱為單色光。c. 吸光度：表示物質(zhì)對光吸收的程度，數(shù)值上等于透射比倒數(shù)的對數(shù)，用。透射比：透射光與入射光的比值，又稱為透射率，可表示為。符合朗伯比耳定律的某一吸光物質(zhì)溶液，其最大收吸波長和吸光度隨吸光物質(zhì)濃度的增加其變化情況如何？答：吸光物質(zhì)濃度增大，其最大吸收波長不變，吸光度增加。吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與下列哪些因素有關(guān)：入射光波長、被測物質(zhì)的濃度、絡(luò)合物的離解度、掩蔽劑。答：摩爾吸光系數(shù)只與入射光波長有關(guān)。條件摩爾吸光系數(shù)還與絡(luò)合物的離解度，掩蔽劑有關(guān)。試說明吸光光度法中標(biāo)準(zhǔn)曲線不通過原點的原因。答：①選擇的參比溶液不合適；②吸收池厚度不等；③吸收池位置放置不妥；④吸收池透光面不清潔等；⑤如有色絡(luò)合物的離解度較大，特別是當(dāng)溶液中還有其他絡(luò)合劑存在時，會使被測物質(zhì)在低濃度時顯色不完全。在吸光光度法中，影響顯色反應(yīng)的因素有哪些？答：①顯色劑的用量 ②溶液的酸度 ③顯色溫度 ④顯色時間 ⑤副反應(yīng)的影響 ⑥溶劑⑦溶液中共存離子的影響。酸度對顯色反應(yīng)的影響主要表現(xiàn)在哪些方面？答：①影響顯色劑的平衡濃度和顏色 ②影響被測金屬離子的存在狀態(tài) ③影響絡(luò)合物的組成。在吸光光度法中，選擇入射光波長的原則是什么？答：為了提高測定靈敏度，應(yīng)選擇波長等于被測物質(zhì)的最大吸收波長的光作為入射光。即“最大吸收原則”，當(dāng)此時有干擾物質(zhì)干擾時，則應(yīng)根據(jù)“吸收最大，干擾最小”的原則選擇入射波長。略測量吸光度時，應(yīng)如何選擇參比溶液？答：①當(dāng)試液及顯色劑均無色時，可用蒸餾水作參比溶液；②如果顯色劑為無色，而被測試液中存在其他有色離子，可采用不加顯色劑的被測試液作參比溶液； ③如果顯色劑和試液均有顏色可將一份試液加入適當(dāng)掩蔽劑，將被測組分掩蔽起來，使之不再與顯色劑作用，而顯色劑及其他試劑均按試液測定方法加入，以此作為參比溶液。示差分光光度法的原理是什么？為什么它能提高測定的準(zhǔn)確度？答：示差分光光度法是用一個比被測試液濃度稍低的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比溶液，設(shè)參比液的濃度Cs，被測試液濃度為Cx，并且CxCs，根據(jù)朗一比定律知：Ax=εbCx As=εbCs , 用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作參比調(diào)零（T%=100%），那么測得的吸光度就是被測試液與參比溶液的吸光度差值，由上式知：被測溶液與參比溶液的吸光度差值，與兩溶液的濃度差值成正比，這就是示差分光光度法的原理。示差法由于采用一定濃度的溶液作參比液，把一般分光光度法測得的較小的透光率調(diào)到了透光率最大T%=100%，亦即相當(dāng)于把檢流針上的標(biāo)尺擴展了，因而提高了測定值的精度，即提高了高濃度溶液分光光度測定準(zhǔn)確度。第七章 分析化學(xué)中的數(shù)據(jù)處理思考題當(dāng)測定次數(shù)很多時，下列關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)偏差σ與平均偏差δ之間的關(guān)系式中，哪一個是正確的？a. σδ b. 4σ=3δ c. σ= d. 4δ=3σ下述有關(guān)隨機誤差的正態(tài)扽不曲線特點的論述中，錯誤的是：a. 橫坐標(biāo)x值等于總體平均值μ時，曲線有極大；b. 曲線與橫坐標(biāo)間所夾面積的總和代表所有測量值出現(xiàn)的概率，其為1；c. 分布曲線以μ值的橫坐標(biāo)為中心呈鏡面對稱，說明正負誤差出現(xiàn)的幾率相等；d. 縱坐標(biāo)y值代表概率，它與標(biāo)準(zhǔn)偏差σ成正比，σ越小，測量值越分散，曲線越平坦。下述有關(guān)n次測定結(jié)果的平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差與單次測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差之間關(guān)系的表達式中，正確的是：a. = b. = c. d. 下列有關(guān)置信區(qū)間的定義中，正確的是：a. 以真值為中心的某一區(qū)間包括測定結(jié)果的平均值的幾率；b. 在一定置信度時，以測定值的平均值為中心的包括真值的范圍；c. 真值落在某一可靠區(qū)間的幾率 ；d. 在一定置信度時，以真值為中心的可靠范圍。下述有關(guān)平均值的置信區(qū)間的論述中，錯誤的是：a. 在一定的置信度和標(biāo)準(zhǔn)偏差時，測定次數(shù)越多，平均值的置信區(qū)間包括真值的可能性越大；b. 其它條件不變時，給定的置信度越高，平均值的置信區(qū)間越寬；c. 平均值的數(shù)值越大，置信區(qū)間越寬；d. 當(dāng)置信度與測定次數(shù)一定時，一組測量值的精密度越高，平均值的置信區(qū)間越小。某學(xué)生用4法則判斷異常值的取舍時，分以下五步進行，其中錯誤的步驟是：a. 將全部數(shù)據(jù)（n個）順序排好；b. 求出以上數(shù)據(jù)的算術(shù)平均值；c. 求出不包括異常值x的平均偏差d. 求出異常值與平均值之差的絕對值e. 將與4進行比較。有一組測量值，其總體標(biāo)準(zhǔn)偏差σ為未知，要判斷得到這組數(shù)據(jù)的分析方法是否可靠，應(yīng)該用下列方法的哪一種：a. 4法則 b. 格魯布斯法 c. F檢驗法 d. t檢驗法兩位分析人員對同一含SO42的樣品用重量法進行分析，得到兩組分析數(shù)據(jù)，要判斷兩人分析的精密度有無顯著性差異，應(yīng)該用下列方法中的哪一種：a. Q檢驗法 b. F檢驗法 c. μ檢驗法 d. t檢驗法第8題中，若要判斷兩分析人員的分析結(jié)果之間是否存在系統(tǒng)誤差，則應(yīng)該用下列方法中的哪一種：a. μ檢驗法 b. F檢驗法 c. F檢驗加t檢驗法 d. t檢驗法