【正文】 加CaCl2酚酞褪色HCl + Ca3(PO4)2↓NaOH V2酚酞變紅NaCl+ H2O第三章 絡合滴定法思考題根據(jù)金屬離子形成絡合物的性質(zhì)，說明下列絡合物中哪些是有色的？哪些是無色的？Cu2+乙二胺 有色 3d94s0有不成對的d電子Zn2+乙二胺 無色 3d104s0無不成對的d電子TiOY2 無色 3d04s0無不成對的d電子TiY 有色 3d14s0有不成對的d電子FeY2 有色 3d54s0有不成對的d電子FeY 有色 3d54s0有不成對的d電子H2O2能與TiOY形成三元絡合物TiO(H2O2)Y，試問它使TiOY的條件穩(wěn)定常數(shù)加大了還是減少了？為什么？答：增大了。因為NaOH返滴定過量的HCl時，NaAc的中和產(chǎn)物HAc也能與NaOH作用。2 Na3PO4的混合物，加入少量水溶解，%。分解物及試樣和有機試樣的主要區(qū)別有哪些？答：分解無機試樣和有機試樣的主要區(qū)別在于：無機試樣的分解時將待測物轉(zhuǎn)化為離子，而有機試樣的分解主要是破壞有機物，將其中的鹵素，硫，磷及金屬元素等元素轉(zhuǎn)化為離子。分析人員稱取一定量試樣，經(jīng)處理后，用不同方法測定其中有害化學成分的含量。常量滴定管估計到177。1標定堿標準溶液時，鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，M=答：離子強度對活度系數(shù)的影響是與離子的電荷和離子的體積有關(guān)，電荷越高，影響越大，體積越大，影響越大，而受電荷的影響程度大于體積的影響程度，而上述三種離子的體積大小為H+SO42HSO4，但SO42是2價離子，所以三種離子的濃度系數(shù)的大小順序為。今用HCl溶液滴定，以酚酞為指示劑時，消耗HCl體積為V1，繼續(xù)加入甲基橙指示劑，再用HCl溶液滴定，又消耗HCl體積為V2。答：因為lgK’HgY2= lgKHgY2－lgαHg－lgαY+lgαHgY2又因為αHgY2=αHgY2(NH3)+ αHgY2 (OH) －1增大緩沖劑的總濃度時，[NH3]增大，[OH]不變，即HgY2(NH3)增大，αHgY2 (OH)不變，αHgY2增大，lgK,HgY2增大，突躍范圍增大。L1時，由于(lgαY(H)= lgαCu(NH3)= lgKMgY= lgKCuY=) lgK’CuYCCu6 lgK’MgYCMg6所以可形成兩個突躍。1由附表13可知，K’Fe(III)Y在pH較大時，仍具有較大的數(shù)值，若CFe(III)=，在pH=，K’Fe(III)Y=，完全可以準確滴定，但實際上并不在此條件下進行，為什么？答：因為在pH=3時，F(xiàn)e3+已經(jīng)開始水解生成Fe(OH)3沉淀，當將pH上調(diào)到6的過程Fe3+已沉淀，而使滴定無法進行。 因為Cu++I =CuI沉淀，使升高，故Cu2+能將I氧化為I2。a、在鹵素離子中，除F外均能被Fe3+氧化。（與橡皮等有機物接觸后反應，遇光遇熱濃度將發(fā)生變化。1或等為預氧化劑，或等為滴定劑，試簡述滴定混合液中、的方法原理。因此，在通常情況下，AgCl的均相成核作用比較顯著，故生成的是晶核數(shù)目多而顆粒小的凝乳狀沉淀，則相反，生成的是晶體沉淀。與丁二酮肟（DMG）在一定條件下形成丁二酮肟鎳沉淀，然后可以采用兩種方法測定：一是將沉淀洗滌烘干，以形式稱重，二是將沉淀再灼燒成MO的形式稱重。（3）用法揚司法滴定時，用曙紅作指示劑。b. 互補色光：如果將兩種顏色光按一定比例混合可成為白光，則這兩種色光稱為互補色光。示差法由于采用一定濃度的溶液作參比液，把一般分光光度法測得的較小的透光率調(diào)到了透光率最大T%=100%，亦即相當于把檢流針上的標尺擴展了，因而提高了測定值的精度，即提高了高濃度溶液分光光度測定準確度。在吸光光度法中，選擇入射光波長的原則是什么？答：為了提高測定靈敏度，應選擇波長等于被測物質(zhì)的最大吸收波長的光作為入射光。）答：，由于溶液中含有大量的不溶微粒，故主要為異相成核作用，由于“晶核”數(shù)目基本穩(wěn)定，所以隨著和的初始濃度增加沉淀顆粒的平均長度不斷增加，即形成曲線上的AB段，其為上升的斜線；~，這時構(gòu)晶離子、本身也可形成晶核，即溶液中既有異相成核作用又有均相成核作用，由于晶核數(shù)目的增多，沉淀顆粒的平均長度減小，曲線上出現(xiàn)了轉(zhuǎn)折點B；隨著構(gòu)晶離子的初始濃度增大，異相成核作用逐漸減小，均相成核作用則顯著增加，即晶核成長速度減慢，晶核數(shù)目增加，所以沉淀顆粒的平均長度逐漸減小，故而形成曲線上的BC段；當構(gòu)晶離子、這時溶液中只有均相成核作用，因而隨著構(gòu)晶離子的初始濃度增大晶核顆粒不再長大了，而只有晶核數(shù)目增加，故而沉淀顆粒的平均長度不再隨著構(gòu)晶離子的初始濃度的變化而改變，即形成曲線上的CD段，其基本上是一條水平線。在下列各種情況下，分析結(jié)果是準確的，還是偏低或偏高？為什么？（1）pH≈4 用莫爾法滴定答：因為= , 所以的溶解度此時增大，必須加入過量的標液。測定時，應用過量的堿來沉淀，因為在堿介質(zhì)中可以避免由于生成離解度小的而使產(chǎn)生共沉淀的現(xiàn)象。答：因為為晶形沉淀，陳化時小晶粒逐漸轉(zhuǎn)化為大晶粒，且可使不完整的晶粒轉(zhuǎn)化為完整的晶粒，使沉淀純凈、粒大、好洗。怎樣分別滴定混合液中的及？答：試液中加將還原成，過量的加HgCl2除去，然后加，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用標液滴定至紫色，根據(jù)消耗標液的量可計算的含量。解： MnO4被還原至一半時， 對于對稱電對OR，其半還原電位為（CO=CR）試證明在氧化還原反應中，有H+ 參加反應或者有不對稱電對參加反應時，平衡常數(shù)計算公式 (42)及（42a）都是適用的。14H++ Cr2O72+6 I=3 I2+2 Cr3++7H2O2 S2O32+ I2=2 I+S4O62因為在終點時Na2S2O3將藍色的I2淀粉中的I2還原成無色的I，使I2淀粉的藍色消失，顯出Cr3+的綠色。試擬定一個以EDTA測定此樣品溶液中Fe3+、AI3+、Ca2+、Mg2+含量的滴定方案。用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但抗壞血酸或鹽酸羥胺則不能掩蔽Fe3+，而在pH≈1左右滴定Bi3+時，恰恰相反，抗壞血酸或鹽酸羥胺可掩蔽Fe3+，而三乙醇胺、KCN則不能掩蔽Fe3+，且KCN嚴禁在pH6的溶液中使用。L1左右時，出現(xiàn)兩個電位突躍；e. Na3PO4+ NaOH答：以酚酞為指示劑，用HCl標液滴定至酚酞褪色這時H3PO4→HPO42 ，NaOH→NaCl可計算出二者含量，再加入指示劑甲基橙，用HCl標液滴定至甲基橙顯橙色，這時HPO42→H2PO4，據(jù)此可計算出Na3PO4的含量，從含量中減去Na3PO4的量即可得NaOH的含量。答：上述操作不正確。2H2O更多的能與NaOH作用的H+，這樣測定時消耗VNaOH增大，所以CNaOH偏小。若相對誤差要求為177。應分別選擇什么方法分解試樣？答：測硅酸鹽中SiO2的含量時采用堿熔法，用KOH熔融，是硅酸鹽中的硅轉(zhuǎn)化為可溶性的K2SiO3，再用容量法測定：測定硅酸鹽中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量時，用HF酸溶解試樣，使Si以SiF4的形式溢出，再測試液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。試問這樣做對不對？為什么？答：不對。%，在滴定時，耗用體積應控制為多少？100%＜% V＞20ml1微量分析天平可稱準至177。mol1）二水含草酸(H2C2O4于草酸溶液中加入大量強電解質(zhì)，草酸的濃度常數(shù)Kca1和Kca2之間的差別是增大還是減少？對其h活度常數(shù)K0a1和K0a2的影響又是怎樣？答：當加入大量強電解質(zhì)，溶液的離子強度增大時，離子的活度系數(shù)均減小離子的價奮越高，減小的程度越大，所以這時Kca1和Kca2均增大。在下列情況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成。高價金屬離子一般較低價金屬離子的EDTA絡合物更為穩(wěn)定。當[NH3]ep= mol1在pH=5~6時，以二甲酚橙為指示劑，用EDTA測定黃銅（鋅銅合金）中鋅的含量，現(xiàn)有以下幾種方法標定EDTA溶液的濃度：（1）以氧化鋅作基準物質(zhì)，在