【正文】 的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）~260nm ~295nm ~389nm 4．下列醌類成分與無色亞甲藍顯藍色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌D. 蒽醌 E. 蒽酮5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸鈉萃取，可溶于碳酸鈉層的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A．1,8二羥基 B．1,3二羥基 C．1,3，4三羥基D．1,8二羥基3羧基 E．1,4,6三羥基6．游離蒽醌母核質(zhì)譜特征是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） B. 有[MCO] +峰 C. 有[M2CO] +峰 E. 未見分子離子峰7．下列屬于大黃素的性質(zhì)有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 與醋酸鎂反應呈紫紅色（logε＞）峰=O峰，兩峰頻率之差在24～28cm1范圍％的Na2CO3水溶液中8．可與5%氫氧化鈉反應產(chǎn)生紅色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 羥基蒽醌 B. 羥基蒽酮 C. 大黃素型D. 茜草素型 E. 二蒽酮類9．具有對醌結構的成分是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 紫草素 B. 胡桃醌 C. 丹參新醌甲 ⅡA E. 信筒子醌10．采用柱色譜分離蒽醌類成分，常選用的吸附劑是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 硅膠 B. 氧化鋁 C. 聚酰胺D. 磷酸氫鈣 E. 葡聚糖凝膠11．在下列高等植物中含蒽醌類化合物較多的科有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 蓼科 B. 茜草科 C. 禾本科 D. 豆科 E. 唇形科12．下列化合物遇堿顯黃色，經(jīng)氧化后才顯紅色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 羥基蒽醌類 B. 蒽酚 C. 蒽酮 D. 二蒽酮 E. 羥基蒽醌苷13．下列結構中具有β羥基的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A．1,8二羥基 B．1,3二羥基 C．1,3，4三羥基D．1,8二羥基3羧基 E．1,4,6三羥基14．區(qū)別大黃酚與大黃素的方法（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 醋酸鎂反應 B. IR光譜 C. UV光譜 D. 1HNMR譜 E. 菲格爾反應15．大黃的總蒽醌提取液中含有大黃酸、大黃素、大黃酚、蘆薈大黃素、大黃素甲醚五種游離蒽醌成分，選用下列那些方法可分離到單體（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） D．pH梯度分離與硅膠柱色譜相結合 E. 硅膠柱色譜16．下列符合丹參醌ⅡA的說法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 有明顯的瀉下作用 C. 能發(fā)生菲格爾反應D. 能與醋酸鎂反應變紅色 E. 有較強的擴張冠狀動脈作用17. 醌類成分按結構分類有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 苯醌 E. 菲醌18．在碳酸鈉溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. 番瀉苷A B. 大黃酸 C. 大黃素 D. 大黃酚 E. 大黃素甲醚19. 羥基蒽醌對Mg(Ac)2呈藍紫色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）,8二羥基 ,2二羥基 C. 1,3，4三羥基,4,8三羥基 ,5,6三羥基 20 ．羥基蒽醌結構中β羥基酸性大于α羥基酸性的原因是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A. α羥基與迫位羰基易異產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵。 B. β羥基與α羥基不在同一共軛體系中。 C. β羥基的空間位阻作用比α羥基大。 D．β羥基受羰基吸電子影響，氫質(zhì)子容易解離。 E. 上述原因均不是。二、名詞解釋1．醌類 2．大黃素型蒽醌 三1．24~382．蒽酚、蒽酮、蒽醌。3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌4．蒽醌、萘醌、菲醌5．大黃素型、茜草素型6．將苷水解成苷元7．硅膠、大黃酚8．2240~260、262~29305~38400以上、苯甲?；Y構引起、醌式結構9．MCO 、M2CO10．COOH、 βOH、αOH11．對亞硝基而甲基苯胺12．虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌13．鄰二酚羥基、對二酚羥基、兩個苯環(huán)各有一個酚羥基或有間位酚羥基14． 羥基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羥基、堿水16．大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醚、蘆薈大黃素17．18．苯醌和萘醌19．堿性、活性次甲基試劑20．COOH、 βOH、αOH、填空題1．1羥基蒽醌的紅外光譜中羰基峰應有 個峰，兩峰頻率之差在 范圍中。2．新鮮大黃中含有 蒽酚 、 蒽酮 類較多，但他們在貯藏過程中可被氧化成為 蒽醌 。3. 醌類化合物主要包括 蒽醌 、 苯醌 、 萘醌 、 菲醌 四種類型。4．中藥虎杖中的醌屬于 醌類，紫草素屬于 醌類，丹參醌類屬于 醌類。5．根據(jù)分子中羥基分布的狀況不同，羥基蒽醌可分為 大黃素型 和 茜草素型 兩種類型。6．從大黃中提取游離蒽醌，常將藥材先用一定濃度的硫酸加熱，目的是 將苷轉(zhuǎn)化成苷元 。7．分離大黃酚和大黃素甲醚常用柱色譜法，常用的吸附劑為 ，最先洗脫下來的是 。8．羥基蒽醌衍生物在紫外光譜上共有五個吸收譜帶，第Ⅰ峰波長為 nm，第Ⅱ峰波長為 nm，第Ⅲ峰波長為 nm，第Ⅳ峰波長為 nm，第五峰為 nm以上。蒽醌的紫外光譜中第Ⅱ、Ⅳ峰是由結構中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。9．在分子量為208的蒽醌質(zhì)譜中除了出現(xiàn)m/z208的分子離子峰外，還有m/z180及m/z152的強峰，兩峰分別是 和 。10．用pH梯度萃取法分離游離蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分結構中應有 基團；可溶于5％Na2CO3溶液的成分結構中應有 基團；可溶于5%NaOH溶液的成分結構中應有 基團。11．鑒別羥基蒽酮類常用的試劑是 。12．常見的含有蒽醌類化合物的中藥材，除大黃外，還有 、 、 、 、 等。蒽醌類的主要生物活性有 、 、 等。13．蒽醌結構中羥基的數(shù)量和位置不同，與醋酸鎂反應的結果也不同，一般具有 鄰二酚羥基 結構，產(chǎn)生藍～藍紫色；具有 對二酚羥基 結構，產(chǎn)生紅～紫紅色； 兩個苯環(huán)各有一個酚羥基或有間位酚羥基 的結構，產(chǎn)生橙紅～紅色。 。根據(jù)其氧化還原以及聚合情況不同,可分為 、 和 三大類。羥基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮,因具有 酚羥基 基,　可溶于 堿 水　　溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，這一性質(zhì)常用于提取分離。16．大黃中主要游離蒽醌類化合物有 、 、 、 、 。大黃酚、大黃素、大黃酸、大黃素甲醚、蘆薈大黃素17．蒽醌母核上具有βOH，則第Ⅲ峰吸收強度lgε值一般在 以上。18．無色亞甲藍試驗主要用于鑒別醌中的 和 類成分。19．苯醌及萘醌的化合物在醌環(huán)上有未被取代的位置時，可在 條件下，與 試劑反應，生成藍綠色或藍紫色。20．羥基蒽醌類化合物的酸性強弱順序排列是含　 COOH　　＞含　　aOH　?。竞?BOH　　　。7．硅膠、大黃酚8．2240~260、262~29305~38400以上、苯甲酰基結構引起、醌式結構9．MCO 、M2CO10．COOH、 βOH、αOH11．對亞硝基而甲基苯胺12．虎杖、番瀉葉、蘆薈、決明子、何首烏、瀉下、抗菌、抗癌13．鄰二酚羥基、對二酚羥基、兩個苯環(huán)各有一個酚羥基或有間位酚羥基14． 羥基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮15．酚羥基、堿水16． 17．18．苯醌和萘醌19．堿性、活性次甲基試劑20．COOH、 βOH、αOH、填空題四、鑒別題1．上述成分分別用乙醇溶解后，分別在濾紙上進行無色亞甲藍反應，樣品在白色背景上與無色亞甲藍乙醇溶液呈現(xiàn)藍色斑點是B和C，無正反應的為A；再分別取B、C樣品液，分別加Molish試劑，產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。2．答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B，溶解后溶液不變紅色的為A。3．答：上述成分分別用乙醇溶解，分別做：①無色亞甲藍反應，產(chǎn)生正反應的是C和E，無正反應的為A、B、D②將C和E分別做Molish反應，產(chǎn)生紫色環(huán)的是E,不反應的是C③將A、B、D分別加堿液，溶液變紅色的是B、D，不反應的是A④將B、D分別做Molish反應，產(chǎn)生紫色環(huán)的是D,不反應的是B1． 與 與 A B Ca萘酸濃硫酸 C紫色環(huán)；對硝基二甲基苯胺反應 A綠色可鑒別AB/醋酸鎂A紅色，B橙色可鑒別。2． 與 A B答：將A、B分別加5%的氫氧化鈉溶液，溶解后溶液顯紅色的是B，溶解后溶液不變紅色的為A。3． a b c d e五、問答題1．醌類化合物分哪幾種類型，寫出基本母核，各舉一例。2．蒽醌類化合物分哪幾類，舉例說明。蒽醌類、蒽酚類、蒽酮類、二蒽酮類。3．為什么βOH蒽醌比αOH蒽醌的酸性大。答：因為βOH與羰基處于同一個共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強。而αOH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。4．比較下列蒽醌的酸性強弱，并利用酸性的差異分離他們，寫出流程。A. 1，4，7三羥基蒽醌B. 1，5二OH3COOH蒽醌C. 1，8二OH蒽醌D. 1CH3蒽醌5．用顯色反應區(qū)別下列各組成分：（1）大黃素與大黃素8葡萄糖苷（2）番瀉苷A與大黃素苷（3）蒽醌與苯醌答：醌類化合物分為四種類型：有苯醌，如2，6二甲氧基對苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹參醌Ⅰ；蒽醌，如大黃酸。 萘醌2．答蒽醌類分為 （1）羥基蒽醌類，又分為大黃素型，如大黃素，茜素型如茜草素。 （2）：為蒽醌的還原產(chǎn)物，如柯亞素。 （3）二蒽酮和二蒽醌類：如番瀉苷類。3．答：因為βOH與羰基處于同一個共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強。而αOH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。4．答：酸性強弱順序：B＞A＞C＞D5%NaOH乙醚層堿水液（含有B）堿水液（含有A）乙醚層5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3堿水液（含有C）乙醚層(含有D)