【文章內(nèi)容簡介】 中，端基氫偶合常數(shù)J=6～8Hz為β構(gòu)型，J=3～4Hz為α構(gòu)型。 C．1HNMR中，端基氫偶合常數(shù)J=6～8Hz為α構(gòu)型，J=3～4Hz為β構(gòu)型。 D．13CNMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為β構(gòu)型，J=170Hz為α構(gòu)型。 E．13CNMR中，端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為α構(gòu)型，J=170Hz為β構(gòu)型。 二、名詞解釋 2. 酶解 4. 苷化位移 三、填空題：1．Molisch反應(yīng)的試劑是____α萘酚和濃硫酸_____________用于鑒別____糖和苷___________，反應(yīng)現(xiàn)象_________兩液面間 紫色環(huán)__________。2．將苷加入與水不相混溶的有機溶劑中，使水解后的苷元立即進入___有機相______中，從而獲得原始苷元，該法稱為____二相水解法____。 3．苷類又稱 配糖體 ，是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的 端基碳原子 連接而成的化合物。四、分析比較題，并簡要說明理由1． A B C D酸催化水解的難→易程度： C A D B 理由：五、完成下列反應(yīng)1. 某苷經(jīng)箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下產(chǎn)物，根據(jù)產(chǎn)物推測原苷的結(jié)構(gòu)，并寫出上述兩個反應(yīng)的全部過程。 六、問答題1．苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解？2．苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)？水解難易有什么規(guī)律？1．答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。2．答：苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下規(guī)律：（1）按苷鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：N苷﹥O苷﹥S苷﹥C苷。（2）按糖的種類不同1)呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解。2)酮糖較醛糖易水解。3)吡喃糖苷中，吡喃環(huán)的C5上取代基越大越難水解，其水解速率大小有如下順序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C5上取代基為COOH（糖醛酸苷）時，則最難水解。4)氨基糖較羥基糖難水解，羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是：2，6去氧糖苷﹥2去氧糖苷﹥6去氧糖苷﹥2羥基糖苷﹥2氨基糖苷。第三章 苯丙素類化合物一、選擇題（一）單項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)）、1．D　　 2．C 3．A 4．C 5．A 6．C 7．A8．B 9．C　　　10．C　　　11．C 12．B　 13．A 14．C15．B 16．D 17． D 18．C 19．D 20．E1．鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為（ ）A. 三氯化鐵反應(yīng) B. Gibb’s反應(yīng) C. Emerson反應(yīng)D. 異羥肟酸鐵反應(yīng) E. 三氯化鋁反應(yīng)2．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（ ）A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基3．香豆素的基本母核為（ ）A. 苯駢α吡喃酮 B. 對羥基桂皮酸 　C. 反式鄰羥基桂皮酸D. 順式鄰羥基桂皮酸 E. 苯駢γ吡喃酮（ ） B. 8二羥基香豆素 E. 呋喃香豆素5．Labat反應(yīng)的作用基團是（ ）A. 亞甲二氧基 B. 內(nèi)酯環(huán) C. 芳環(huán) D. 酚羥基 E. 酚羥基對位的活潑氫6．游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液，是由于其結(jié)構(gòu)中存在（ ）A. 甲氧基 B. 亞甲二氧基 C. 內(nèi)酯環(huán) D. 酚羥基對位的活潑氫 E. 酮基7．下列化合物屬于香豆素的是（ ）A. 七葉內(nèi)酯 B. 連翹苷 C. 厚樸酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷8．Gibb′s反應(yīng)的試劑為（ ）A. 沒食子酸硫酸試劑 ，6二氯（溴）苯醌氯亞胺 C. 4氨基安替比林鐵氰化鉀 D. 三氯化鐵—鐵氰化鉀 E. 醋酐—濃硫酸 9．7羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為（ ）A. 紅色 B. 黃色 C. 藍色 D. 綠色 E. 褐色10．～，說明結(jié)構(gòu)中含有（ ）A. 羥基 B. 甲基 C. 甲氧基 D. 羥甲基 E. 醛基11．香豆素與濃度高的堿長時間加熱生成的產(chǎn)物是（ ）A. 脫水化合物 B. 順式鄰羥基桂皮酸 C. 反式鄰羥基桂皮酸 D. 脫羧基產(chǎn)物 E. 醌式結(jié)構(gòu)12．補骨脂中所含香豆素屬于（ ） A. 簡單香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素D. 異香豆素 E. 4苯基香豆素13. 有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點是（ ） 14．香豆素及其苷發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)的條件為（ ） C. 牛蒡子 E. 細辛15．下列成分存在的中藥為（B ） 16．下列結(jié)構(gòu)的母核屬于（ D ） C. 環(huán)木脂內(nèi)酯 E. 環(huán)木脂素17．中藥補骨脂中的補骨脂內(nèi)脂具有（ ）A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痙利膽作用 D. 抗維生素樣作用 E. 鎮(zhèn)咳作用18．香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是（ ） B. 是第6位 C. 是第6位D. 是第6位 E. 是第6位19．下列成分的名稱為（ ） C. 牛蒡子苷 E. 和厚樸酚20．能與Gibb′s試劑反應(yīng)的成分是（ E ） A B C D E（二）多項選擇題（在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分）1．下列含木脂素類成分的中藥是（ ）A．白芷 　　　　 　 B．秦皮 　　　　　 C．補骨脂 D．五味子 　　 　　 E．牛蒡子 2．七葉苷可發(fā)生的顯色反應(yīng)是（ ）A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　 C．Emerson反應(yīng)D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．Molish反應(yīng)3．小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括（ ）A．有香味 　　 　 B．有揮發(fā)性 　　　 C．升華性 D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于冷水4．香豆素類成分的熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系是（ ）A．香豆素母體有黃色熒光　 B．羥基香豆素顯藍色熒光 C．在堿溶液中熒光減弱　 D．7位羥基取代，熒光增強 E．呋喃香豆素?zé)晒廨^強5．游離木脂素可溶于（ ）A．乙醇 B．水 C．氯仿 D．乙醚　　　　 E．苯 6．香豆素類成分的提取方法有（ ）A．溶劑提取法 B．活性炭脫色法 C．堿溶酸沉法 D．水蒸氣蒸餾法　　　 E．分餾法7． 區(qū)別橄欖脂素和畢澄茄脂素的顯色反應(yīng)有（ ）A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　 C．Labat反應(yīng)D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．Molish反應(yīng)8．屬于木脂素的性質(zhì)是（ ）A．有光學(xué)活性易異構(gòu)化不穩(wěn)定 B．有揮發(fā)性 C．有熒光性 D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于水9．木脂素薄層色譜的顯色劑常用（ ）A．1%茴香醛濃硫酸試劑 B．5%磷鉬酸乙醇溶液 C．10%硫酸乙醇溶液 D．三氯化銻試劑　　　　 E．異羥肟酸鐵試劑10．香豆素類成分的生物活性主要有（ ）A．抗菌作用 B．光敏活性 C．強心作用 D．保肝作用　　 E．抗凝血作用。 11．單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡單木脂素基礎(chǔ)上，還存在四氫呋喃結(jié)構(gòu)，連接方式有（ ）A． 7O7’ 環(huán)合 B．9O9’ 環(huán)合 C．7O9’ 環(huán)合 D．　8O7’ 環(huán)合 　 E．8O9’ 環(huán)合12．水飛薊素的結(jié)構(gòu)，同時屬于（ ） A．木脂素 B．香豆素 C．蒽醌 D．黃酮　 E．生物堿13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（ ） A．七葉內(nèi)酯 B．七葉苷 C．7,8呋喃香豆素 D．白芷素　 E．6,7呋喃香豆素14．下列含香豆素類成分的中藥是（ ）A．秦皮 　　　　 　B．甘草 　　　　　 C．補骨脂 D．五味子 　　 　　 E．厚樸15．提取游離香豆素的方法有（ ）A．酸溶堿沉法 　 B．堿溶酸沉法 　　 C．乙醚提取法 D．熱水提取法　　　　 E．乙醇提取法16．采用色譜方法分離香豆素混合物，常選用的吸附劑有（ ）A．硅膠 　　　　 B．酸性氧化鋁 　　 C．堿性氧化鋁 D．中性氧化鋁　　　　 E．活性碳17．Emerson反應(yīng)呈陽性的化合物是（ ）A． 6，7二羥基香豆素 B．5，7二羥基香豆素 C．7，8 二羥基香豆素 D．3,6 –二羥基香豆素 E．6羥基香豆素18．區(qū)別6，7呋喃香豆素和7，8呋喃香豆素時，可將它們分別加堿水解后再采用（ ）A．異羥肟酸鐵反應(yīng) B．Gibb′s反應(yīng) 　　C．Emerson反應(yīng)D．三氯化鐵反應(yīng) 　 E．醋酐濃硫酸反應(yīng)19．Gibb′s反應(yīng)為陰性的化合物有（ ）A．7，8二羥基香豆素 B．8甲氧基6，7呋喃香豆素 C．6，7二羥基香豆素 D．6甲氧基香豆素 E．七葉苷20．簡單香豆素的取代規(guī)律是（ ）A．7位大多有含氧基團存在 B．8位可有含氧基團存在C．常見的取代基團有羥基、甲氧基、異戊烯基等 D．異戊烯基常連在8位E．異戊烯基常連在7位21．Emerson反應(yīng)為陰性的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）A．7，8二羥基香豆素 B．6甲氧基香豆素 C．5，6，7三羥基香豆素 D．七葉苷 E．8甲氧基6，7呋喃香豆素二、名詞解釋1．香豆素 2．木脂素 三、填空題1．羥基香豆素在紫外光下顯 藍或紫色 熒光，在 堿性 溶液中，熒光更為顯著。2．香豆素及其苷在 堿性 條件下，能與鹽酸羥胺作用生成 異羥肟酸 。 在酸性條件下，再與三氯化鐵試劑反應(yīng)，生成為 紅 色配合物，此性質(zhì)可用