【文章內(nèi)容簡介】 取 （ A ） 酸化 沉淀 （ HA） 酸水液 （水溶性雜質(zhì)） （脂溶性雜質(zhì)） B．堿 /酸法（堿提取酸沉淀法） —— 黃酮、蒽醌等酚性成分的提取、純化 H+ A HA OH ? 酸、堿成分 —— 加入某種沉淀試劑 —— 水不溶性鹽 A．酸性成分 Pb2+、 Ba2+ 、 Ca2+ ? ? 水懸浮，通 H2S 母液（ ?） B. 堿性化合物 苦味酸 /苦酮酸，磷鉬酸 /磷鎢酸 /鐳氏鹽 ? ? 強 H+ ， Et2O萃取 H2O層（ ?） —— （ 4）加沉淀劑 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 ? 分配比 K K=CU / CL ? 分離因子 β β=K A / KB （ KA ? KB） β ?100 1次萃取，基本分離 10?β ?100 10?12次 β ?2 100次以上 β ?1 無法分離 上層 下層 ? （ 1） 簡單液液萃取法 ? （ 2） 逆流分溶法 （ CCD， countercurrent distribution） ? （ 3）紙色譜 （ PC， paper chromatography） ? （ 4） 液液分配柱色譜 ? （ 5） 液滴逆流色譜 （ DCCC， droplet countercurrent chromarography） ? （ 6)高速逆流色譜 (HSCCC， high speed countercurrent chromarography） 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 ? β ?50 ? A．有機溶劑 /水 ? B．有機溶劑 /酸、堿水 PH—— 物質(zhì)存在狀態(tài) —— 溶解性 —— K ? C． PH梯度萃取 梯度調(diào)節(jié) PH，每次改變一種成分的存在狀態(tài)，依次分離 ? 缺點：手工操作繁瑣、溶劑用量大、易乳化 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 1）簡單液液萃取法 上層 下層 例： HA HA B，且 HA1 ?HA2，如何分離 ? 水溶液（ HA HA B ） 調(diào) PH3 ，有機溶劑萃取 水層（ B H+） 有機層（ HA HA2） 調(diào) PH10 ，有機溶劑萃取 調(diào) PH9 ，緩沖溶液萃取 水層 有機層 水層（ A1） 有機層（ HA2） （ B ） 調(diào) PH3 ，有機溶劑萃取 調(diào) PH13 ， 緩沖溶液萃取 水層 有機層 （ HA1） 水層（ A2） 有機層 調(diào) PH6 ，有機溶劑萃取 水層 有機層 （ HA2） PH ≥12 B A ≤3 BH+ HA 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 2）逆流分溶法 ? β＜ 50 ? 工作原理：多次、連續(xù)的液液萃取 ? craig逆流分溶儀萃取單元及工作過程 ? 優(yōu)點：避免手工操作 ? 缺點：溶劑用量大 機械操作導致破損、漏液 乳化 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 3）紙色譜（ paper chromatography, PC） ? 濾紙濕重 /干重 =2時 ? β= Rfa (1 Rf b) / Rfb (1Rf a) ? 固定相涂覆于硅膠等多孔載體上，裝柱 ? 流動相通過色譜柱進行洗脫 ? 物質(zhì)在兩相溶劑中作逆流分布 —— 分配比不同，被洗脫速度不同 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 4） 液液分配柱色譜 定義 正相色譜與反相色譜 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 4） 液液分配柱色譜 載體 固定相 流動相 適用范圍 正相色譜 硅膠 Si OH 硅藻土、纖維素 水 緩沖液 弱極性溶劑 CHCl 3 , E t O A C , B u O H 等 極性小的成分 CHCl 3 ,EtOAC 部位 反相色譜 r e v e r s e p h a s e c h r o m a t o g r a p h y 鍵合硅膠 Si OR RP 2/RP 8/ RP 18 石蠟油 強極性溶劑 MeOH 、 CH 3 CN MeOH H 2 O 、 CH 3 CN H 2 O 極性大的成分 BuOH 部位 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 4） 液液分配柱色譜 加壓液相色譜 ?特點 ? 加壓流動相，流速快 ? 載體顆粒小，機械強度大，比表面極大 ? 耐壓柱材 ? 自動檢測、收集、分部 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 4） 液液分配柱色譜 加壓液相色譜 ?種類： ? 快速色譜 Flash chromatography 105Pa ? 低壓液相色譜 LPLC, ＜ 105Pa ? 中壓液相色譜 MPLC, ～ 105Pa ? 高壓液相色譜 HPLC, ＞ 105Pa high performance liquid chromatography 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 4） 液液分配柱色譜 克服了簡單萃取及 CCD溶劑容量大、易乳化的缺點 優(yōu)點 缺點 載體可能造成化學吸附，如硅膠 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 5）液滴逆流色譜 DCCC droplet countercurrent chromarography ? 流動相液滴垂直上下，經(jīng)過固定相液 2. 根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進行分離 —— （ 6）高速逆流色譜 HSCCC high speed countercurrent chromarography ? 行星式旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的離心力場 ? 固定性保留在蛇形管內(nèi) ? 流動相單向、低速經(jīng)過固定相 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 ? （ 1）吸附的類型 ? （ 2）物理吸附的基本規(guī)律 ? （ 3）極性及強弱判斷 ? （ 4）簡單吸附法用于物質(zhì)的濃縮與精制 ? （ 5）吸附柱色譜法用于物質(zhì)的分離 ? （ 6） 聚酰胺柱色譜 ? （ 7） 大孔吸附柱色譜 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 1）吸附的類型 ? 物理吸附： 分子間力，無選擇性，可逆。 硅膠、氧化鋁、活性炭 ? 化學吸附：化學鍵，選擇性較強，常不可逆。 硅膠 —— 生物堿 堿性氧化鋁 —— 黃酮、蒽醌等 ? 半化學吸附 ：氫鍵，選擇性較弱，多可逆 聚酰胺 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 2）物理吸附的基本規(guī)律 ?極性相似者易于吸附 ? 非極性吸附劑：活性炭 ? 對非極性成分吸附強 ? 溶劑極性 ? 吸附劑對溶質(zhì)的吸附力 ? ? 溶質(zhì)可被極性弱的溶劑洗脫 ? 極性吸附劑：硅膠、氧化鋁 ? 對極性物質(zhì)親和力強 ? 溶劑極性 ? 吸附劑對溶質(zhì)的吸附力 ? ? 溶質(zhì)可被極性強的溶劑洗脫 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 3）極性及強弱判斷 ? 一般物質(zhì)：官能團的種類、數(shù)目、位置、碳鏈長短 RCOOH﹥Ar OH﹥R OH﹥R NH﹥R CONH﹥ RCHO﹥R COR?﹥R COOR?﹥R OR?﹥R X?﹥R H ? 溶劑：介電常數(shù) ε ?，極性 ? 環(huán)己烷（ ） 苯（ ） 無水乙醚（ ） 氯仿（ ） 乙酸乙酯（ ） 乙醇（ ） 甲醇（ ） 水（ ） 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 4）簡單吸附法用于物質(zhì)的濃縮與精制 ?活性炭吸附法 ?結(jié)晶、重結(jié)晶中脫色、脫臭 ?從大量稀水液中濃縮微量物質(zhì) —— 一葉秋堿的濃縮、精制 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 5）吸附柱色譜法用于物質(zhì)的分離 ?硅膠吸附柱色譜 ?氧化鋁吸附柱色譜 A．吸附劑： 30～ 60倍，有時 100～ 200倍 B．裝柱： 徑高比（ d/h） 1:15～ 1:20 干法裝柱 /濕法裝柱 C．上樣： 干法上樣 /濕法上樣 D．洗脫： 等度 /梯度（洗脫劑極性遞增） E．托尾： 化學吸附：硅膠 — 堿性成分 洗脫劑中加入堿 氧化鋁 — 酸性成分 洗脫劑中加入酸 F．洗脫系統(tǒng)的選擇： TLC Rf=～ 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 6）聚酰胺柱色譜 ? 高分子聚合物 ? 不溶于常見有機溶劑 ? 對堿穩(wěn)定 ? 對酸特別是無機酸穩(wěn)定性差 可溶于濃鹽酸、冰乙酸、甲酸中 性 質(zhì) 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分離 —— （ 6）聚酰胺柱色譜 分子間氫鍵 —— 半化學吸附 吸附原理 3. 根據(jù)物質(zhì)吸附性差異進行分