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基于光聲光譜法對(duì)鹽酸克倫特羅的檢測(cè)研究碩士學(xué)位論文-資料下載頁(yè)

2025-06-22 18:46本頁(yè)面
  

【正文】 克服周圍的環(huán)境噪聲,有利于進(jìn)行電子檢測(cè)。圖8 圓柱形光聲池基本共振模式圖 Fundamental resonance mode figure of cylindrical photoacoustic cell 共振式光聲池應(yīng)用廣泛,雖然結(jié)構(gòu)相對(duì)復(fù)雜,但自身存在較高的工作頻率對(duì)于改善信噪比有顯著作用,因此能夠獲得較高的檢測(cè)靈敏度,提高了實(shí)驗(yàn)精度。若想要光聲腔的工作環(huán)境是在共振模式下進(jìn)行,光的調(diào)制頻率與簡(jiǎn)正模式的共振頻率相等,這樣條件下才能使得光聲池工作在共振環(huán)境下。如前所述,求解的共振頻率可以表示為: (21)其中分別表征縱向、角向和徑向模式數(shù),對(duì)應(yīng)三種基本的光聲池共振模式,如圖8所示。簡(jiǎn)正模式振幅在共振模式下取得極大值,振幅可以表示為: (22)由(22)式可知,振幅隨著工作頻率偏離簡(jiǎn)正模式而逐漸降低,即與簡(jiǎn)正模式振幅成反比,所以可以認(rèn)為在共振的環(huán)境下,系統(tǒng)的光聲信號(hào)主要由共振模式產(chǎn)生,期間存在的其它模式被忽略。共振式光聲池有自身的尺寸標(biāo)準(zhǔn),它的大小是由所選共振模式和共振頻率共同決定的,其中共振頻率為。當(dāng)斬波器調(diào)制頻率等于共振頻率,即為,光聲信號(hào)達(dá)到最大,表達(dá)式如公式(23)所示: (23)式中: —品質(zhì)因數(shù);決定品質(zhì)因數(shù)的大小有很多參數(shù),其中包括:光聲池?zé)釋?dǎo)層厚度、熱容比的大小、共振腔半徑的長(zhǎng)度等因素共同決定的。共振式光聲池工作環(huán)境是在較高的頻率上,因其高頻率的工作環(huán)境,駐波的放大作用光聲信號(hào)并沒(méi)有因此而減弱,從公式(23)本身可以看出值越高、越小則越大。但是在非共振光聲池中,如果的值過(guò)高就會(huì)導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不是很穩(wěn)定,最終影響實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行,對(duì)于共振式光聲池來(lái)說(shuō),的值越高,對(duì)于提高光聲信號(hào)強(qiáng)度越有利,從而使得實(shí)驗(yàn)精度越來(lái)越高。對(duì)于實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)來(lái)說(shuō),光聲信號(hào)是最重要的檢測(cè)量,對(duì)于共振式光聲池來(lái)說(shuō),實(shí)驗(yàn)獲得的光聲信號(hào)和入射光線之間的耦合狀況相關(guān),在抑制背景噪聲工作中可以通過(guò)選擇適當(dāng)?shù)墓舱耦l率和增強(qiáng)光強(qiáng)部分來(lái)達(dá)到抑制噪聲的作用。本文所設(shè)計(jì)制作的光聲池主要包含2個(gè)緩沖室、2個(gè)布魯斯特窗口和工作于一階縱向諧振模式、位于中部的圓柱形諧振腔,其縱剖面示意圖見(jiàn)圖9。圖9 縱向共振光聲池的縱剖面示意圖 Longisection of longitudinal resonant photoacoustic cell本文使用不銹鋼縱向共振式光聲池,實(shí)物圖如圖10。圖10 不銹鋼縱向共振光聲池的實(shí)物圖 Physical picture of stainless steel longitudinal resonant photoacoustic cell 微音器微音器,通俗講其作用是一種轉(zhuǎn)化器件,它能把聲能轉(zhuǎn)換為電能,其過(guò)程很簡(jiǎn)單[39],微音器中有聲信號(hào)通過(guò)時(shí),根據(jù)聲音的變化,相應(yīng)的電流會(huì)相應(yīng)的改變,應(yīng)用到本實(shí)驗(yàn),光聲池里產(chǎn)生的光聲信號(hào)被微音器采集到,變成電信號(hào)傳遞出去,可見(jiàn)微音器時(shí)光聲檢測(cè)系統(tǒng)中十分關(guān)鍵的部分。系統(tǒng)選用的是微音器實(shí)物如圖11所示:圖11 微音器實(shí)物圖 Physical picture of microphonic 使用微音器時(shí)有很多注意事項(xiàng),主要是:1) 光聲光譜實(shí)驗(yàn)平臺(tái)微音器應(yīng)具有穩(wěn)定性和高靈敏度;2) 平坦的幅值響應(yīng)和線性相位響應(yīng)應(yīng)該在光聲信號(hào)的產(chǎn)生范圍內(nèi);3) 若用單位分貝表示傳聲器的靈敏度時(shí),必須注明其基準(zhǔn)值。光聲檢測(cè)系統(tǒng)中,最初的熱量的變化,最終引起聲壓信號(hào)的產(chǎn)生,聲壓信號(hào)導(dǎo)致空氣的振動(dòng)和膨脹,此信號(hào)雖存在,但是非常微弱,由于光聲信號(hào)十分微弱,因此在選擇微音器時(shí),選擇的對(duì)輕微振動(dòng)較為敏感的駐極體電容微音器,其特點(diǎn)是體積小、使用方便、性能優(yōu)越、精度大。 鎖相放大器鎖相放大器的實(shí)質(zhì)是一種傅里葉變換器,對(duì)于信號(hào)的處理也很簡(jiǎn)單,對(duì)弱光檢測(cè)信號(hào)來(lái)說(shuō)是一種很有效的檢測(cè)方法。由于光聲檢測(cè)系統(tǒng)所采集的信號(hào)會(huì)夾雜著大量的噪聲信號(hào),這些噪聲來(lái)自很多方面,重要的是能否從噪聲信號(hào)中將有用的信號(hào)提取出來(lái)是問(wèn)題關(guān)鍵,本系統(tǒng)使用鎖相放大器,為了能夠更有效的采取微弱信號(hào)[40,41]。鎖相放大器電路基本組成為:信號(hào)通道,相關(guān)器, 參考通道以及同步積分器。信號(hào)通道由主放大器、低噪聲前置放大器、輸入變壓器及有源濾波器。其中相關(guān)電路的作用很多,其主要是用來(lái)完成相關(guān)函數(shù)的運(yùn)算,由乘法器和積分器構(gòu)成;同步積分器的作用是進(jìn)一步提高抗干擾能力,從而得到交流增益[42,43]。典型的鎖相放大器的結(jié)構(gòu)如圖12所示。圖12 鎖相放大器基本結(jié)構(gòu)圖 Basic structure of lockin amplifier系統(tǒng)選擇HB2311型鎖相放大器,以完成微弱信號(hào)的檢測(cè),該型號(hào)的鎖相放大器由信號(hào)通道,相關(guān)器, 參考通道以及同步積分器。信號(hào)通道由主放大器、低噪聲前置放大器、輸入變壓器及有源濾波器組成。HB2311精密雙向鎖相放大器各項(xiàng)參數(shù)如表5所示。表5 HB2311精密雙向鎖相放大器 Main parameters of filters1工作頻率5Hz~150KHz11不相干信號(hào)最大過(guò)載≥5000FS2量程10nV~1V12白噪聲最大過(guò)載電平≥100FS3輸入模式A、B、AB、短路13抑制同頻干擾功能大于40db 4輸入阻抗5MΩ//40Pf14輸出總動(dòng)態(tài)范圍≥130db5輸入短路噪聲電壓15最大輸出電平177。6共模抑制比≥80db16輸出阻抗50Ω7參考信號(hào)輸入電平100mV—5V17時(shí)間常數(shù)Min:100μs,Max:1Ks8相位調(diào)節(jié)范圍177。176。18顯示分量 、9諧波測(cè)量1f、2f…、15f19輸出分量、10輸出直流漂移20電源AC 220V 50Hz 檢測(cè)系統(tǒng)組成考慮到現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)設(shè)備,結(jié)合實(shí)際情況和前人的經(jīng)驗(yàn)總結(jié),設(shè)計(jì)了固體光聲光譜檢測(cè)的實(shí)驗(yàn)平臺(tái),如下圖13所示。圖13 實(shí)驗(yàn)平臺(tái)結(jié)構(gòu)圖 Structure of experimental platform由于固體檢測(cè)的特殊性[44],在實(shí)驗(yàn)平臺(tái)設(shè)計(jì)時(shí)考慮以下幾點(diǎn):1)由于被測(cè)樣品的檢測(cè)成分含量很少,光聲信號(hào)微弱,因此,必須保證光密性良好,要對(duì)光聲池進(jìn)行光密性檢測(cè);2)利用光聲光譜法進(jìn)行固體樣品的檢測(cè),根據(jù)測(cè)量原理,需要在光聲池中充入背景氣體;3)在充入背景氣體后,會(huì)產(chǎn)生一定的背景信號(hào),需要對(duì)背景信號(hào)進(jìn)行測(cè)量,以免引起誤差。 實(shí)驗(yàn)樣本的制備實(shí)驗(yàn)所用的生豬樣本購(gòu)置于大型超市,為當(dāng)天屠宰上市的通過(guò)檢疫的豬里脊肉,購(gòu)置400克,將其帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)前處理。首先用絞肉機(jī)將肉攪碎成糜狀,保證實(shí)驗(yàn)樣本的均勻一致性,再將絞碎的肉用電子秤平均分成20等份,再分成A和B兩組,每組10份,每份肉樣重20克。下面是混入瘦肉精過(guò)程。,對(duì)本實(shí)驗(yàn)來(lái)說(shuō)已然達(dá)不到,所以的使用稀釋的方法進(jìn)行提取,若想取5μg的瘦肉精,必須先用電子秤稱出5mg的鹽酸克倫特羅粉末,因?yàn)辂}酸克倫特羅的水溶性,將其加入1000ml水中,溶解后用量杯提取兩份1ml混合液,每份含量為5μg,分別加入A和B兩組的第一份肉樣中,使用磁力攪拌器對(duì)兩份樣品進(jìn)行攪拌,注意不要加熱,這樣一份樣品就制作成功了,依此原理,剩下的各個(gè)含量的樣本都是通過(guò)稀釋攪拌制作出來(lái)的。最后,將A組的樣品分別用實(shí)驗(yàn)室小型烘干機(jī)進(jìn)行烘干,此處需要說(shuō)明,由于鹽酸克倫特羅的理化特性十分穩(wěn)定,所以普通的溫度不會(huì)影響其自身的活性。將B組的樣品保持原樣,冰箱恒溫存貯備用。第4章 信號(hào)處理第4章 信號(hào)處理 一般來(lái)說(shuō),光學(xué)實(shí)驗(yàn)中,信號(hào)處理部分是較重要的環(huán)節(jié),實(shí)驗(yàn)的成敗往往由于實(shí)驗(yàn)除噪效果的好壞所決定,選擇一種好的除噪方法是十分必要的。本實(shí)驗(yàn)使用特征系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)算法的小波去噪方法,ERA/DC算法只對(duì)白噪聲有抑制效果,但是實(shí)際情況是,在實(shí)際信號(hào)所含有的噪聲種類很多,不單單是白噪聲一種,除了隨機(jī)噪聲外,還含有漂移噪聲、尖脈沖噪聲等,為了彌補(bǔ)這一缺陷,對(duì)于信號(hào)先使用小波變換進(jìn)行去噪處理,再使用特征系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)算法(ERA/DC)進(jìn)行識(shí)別的方式,這樣就能獲得一種較好的除噪效果。 小波變換小波變換,是指使用有限長(zhǎng)或快速衰減的母小波的振蕩波形來(lái)表示信號(hào),該波形被縮放和平移以匹配輸入的信號(hào)[45]。所謂“小”即為具有衰減性;“波”指具有波動(dòng)性,振幅正負(fù)相間的振蕩形式。信號(hào)理論有近二百年的歷史,最早的是建立在傅里葉分析的基礎(chǔ)上,其本身有一定的局限性,在科學(xué)家們的不斷改進(jìn)中,小波變換理論誕生了。小波變換被稱為“數(shù)學(xué)顯微鏡”,它通過(guò)平移和伸縮等運(yùn)算功能對(duì)信號(hào)進(jìn)行細(xì)致處理,能有效的從信號(hào)中提取信息。由于傅里葉處理的是穩(wěn)定的信號(hào),即為平穩(wěn)的隨機(jī)過(guò)程,但是在實(shí)際應(yīng)用中,多數(shù)信號(hào)是非穩(wěn)定的信號(hào),恰恰小波變換處理的就是非平穩(wěn)隨機(jī)過(guò)程產(chǎn)生的信號(hào),即為非穩(wěn)定信號(hào),所以應(yīng)用的領(lǐng)域十分廣泛,計(jì)算機(jī)分類與識(shí)別;醫(yī)學(xué)成像與診斷;音樂(lè)與語(yǔ)言的人工合成;地震勘探數(shù)據(jù)處理;數(shù)學(xué)領(lǐng)域的許多學(xué)科;信號(hào)分析、圖象處理;量子力學(xué)、理論物理;軍事電子對(duì)抗與武器的智能化;大型機(jī)械的故障診斷等方面。小波變換大多數(shù)分析應(yīng)用問(wèn)題主要?dú)w于處理實(shí)驗(yàn)中的信號(hào),其目的很簡(jiǎn)單,就是完全或基本刪除信號(hào)中的沒(méi)用的內(nèi)容,將其變成容易處理與識(shí)別的形式,方便了后續(xù)工作;還能準(zhǔn)確的診斷、傳遞、精確地重構(gòu)信號(hào)等。 小波變換除噪 除噪的基本思路小波變換的基本思路為:保留且加強(qiáng)屬于信號(hào)的小波系數(shù),消除屬于噪聲的小波系數(shù),得到利用小波消噪后的信號(hào);簡(jiǎn)單說(shuō)就是去除噪聲,加強(qiáng)信號(hào)。小波除噪基本方法有三種:域閾值去噪、重構(gòu)去噪、相關(guān)去噪[4648]。下圖14為小波除噪的框圖。圖14 小波除噪框圖 Block diagram of wavelet noise小波除噪法的成功得益于小波變換的低熵性、多分辨率、去相關(guān)性、選基靈活性特點(diǎn),具體如下:1)低熵性,小波系數(shù)的稀疏分布,使得圖象變換后的熵降低;2)多分辨率,由于采用了多分辨率的方法,所以可以非常好地刻畫信號(hào)的非平穩(wěn)特征,如邊緣、尖峰、斷點(diǎn)等;3)去相關(guān)性,因?yàn)樾〔ㄗ儞Q可以對(duì)信號(hào)進(jìn)行去相關(guān),且噪聲在變換后有白化趨勢(shì),所以小波域比時(shí)域更利于去噪;4)選基靈活性,由于小波變換可以靈活選擇變換基,從而對(duì)不同應(yīng)用場(chǎng)合,對(duì)不同的研究對(duì)象,可以選用不同的小波母函數(shù),以獲得最佳的效果。 除噪的基本步驟假設(shè)實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)為: (24) 式中: —為等間隔的采樣點(diǎn)序號(hào); —表示實(shí)測(cè)數(shù)據(jù); —表示真實(shí)信號(hào); —表示加性噪聲;利用閾值去噪法對(duì)信號(hào)進(jìn)行分解,最終減少加性噪聲對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響,用小波逆變換對(duì)處理過(guò)的分解系數(shù)進(jìn)行小波重構(gòu),即可得到較為真實(shí)的信號(hào)估計(jì)。具體步驟如下:1)信號(hào)的小波分解公式為: (25)式中: —表示尺度系數(shù),當(dāng)j=0時(shí),=; —表示分解層數(shù); —表示一對(duì)正交鏡像濾波組; —表示離散采樣點(diǎn); —表示細(xì)節(jié)系數(shù);其中,k=1,2,……,N,對(duì)分解層數(shù)的選擇很重要。 2)對(duì)分解得到的進(jìn)行閾值處理得到,對(duì)于閾值的選擇有多種準(zhǔn)則,本文選擇通用門限準(zhǔn)則,則閾值可表示為: (26)式中: —表示某一尺度細(xì)節(jié)系數(shù)的長(zhǎng)度;3)最后過(guò)程為小波逆變換。用第二過(guò)程得到小波系數(shù)進(jìn)行信號(hào)重構(gòu)雨水得到除噪后的信號(hào)估計(jì)為。 特征系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)算法系統(tǒng)的狀態(tài)方程和輸出方程可表示為: (27)式中: —維的狀態(tài)向量; —系數(shù)矩陣; —輸入矩陣; —輸出矩陣; —維的輸入向量;其中是為的狀態(tài)向量;是為輸入向量;是維輸出向量;系統(tǒng)的脈沖響應(yīng)數(shù)據(jù)為:,k=1,2,……。系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)構(gòu)造的漢克矩陣如下式(28)表示: (28)式中: —任意整數(shù); —任意整數(shù); 光聲信號(hào)去噪識(shí)別選取一組5μg實(shí)驗(yàn)樣品作為信號(hào)處理的實(shí)驗(yàn)樣本,通過(guò)光聲光譜實(shí)驗(yàn)最終獲得實(shí)驗(yàn)信號(hào),信號(hào)處理部分使用本章所寫到的方法,即:用小波變換去除噪,再用ERA/DC的方法進(jìn)行識(shí)別,ERA/DC的實(shí)質(zhì)是在所得信號(hào)中加一個(gè)噪聲信號(hào),名為噪聲—噪聲信號(hào),最終通過(guò)算法獲得真實(shí)信號(hào),達(dá)到濾除噪聲信號(hào)的目的。另外,信號(hào)被噪聲的污染程度用信噪比的大小來(lái)衡量,其公式定義為: (29)式中: —表示標(biāo)準(zhǔn)信號(hào); —表示去噪后的信號(hào);在獲得的信號(hào)中分別加入隨機(jī)噪聲、尖脈沖噪聲、漂移三種噪聲,分別對(duì)含有不同形式噪聲的系統(tǒng)脈沖響應(yīng)數(shù)據(jù)進(jìn)行去噪處理,并且分析它們對(duì)ERA/DC識(shí)別結(jié)果的影響。首先,對(duì)所選樣本加入隨機(jī)噪聲,加噪前后及去噪后的脈沖響應(yīng)如下圖15:圖15 樣品的脈沖響應(yīng)圖 Impulse response figure of samples 圖中從上到下縱坐標(biāo)、分別表示原始信號(hào)、被噪聲污染后的信號(hào)、小波去噪后的信號(hào)。,信噪比的大小隨著加入的隨機(jī)噪聲的幅值系數(shù)而改變,該實(shí)驗(yàn)對(duì)3~21dB范圍的樣品脈沖響應(yīng)數(shù)據(jù)進(jìn)行去噪處理,得到ERA/DC識(shí)別效果的對(duì)比圖如下圖16所示:圖16 去噪前后識(shí)別效果對(duì)比圖 Comparison chart of recognition results before and after denoising由上圖可以看出,第一階去噪前后識(shí)別效果沒(méi)有顯著的變化,到了第二階時(shí),效果十分明顯,同時(shí)識(shí)別誤差變小,說(shuō)明使用該方法能提高識(shí)別的精度和穩(wěn)定性,在處理含有隨機(jī)噪聲的信號(hào)上十分有效。下面對(duì)所選樣本加入尖脈沖噪聲,加噪前后及去噪后的脈沖響應(yīng)如下
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