【正文】 采用堿后加法，而高相對分子量樹脂均采用ECH后加法合成。本文采用堿后加法。(3)體系中水含量對反應產物的影響三酚基甲烷和環(huán)氧氯丙烷首先在OH一的作用下，酚羥基變?yōu)楸窖踟撾x子，進攻環(huán)氧鍵，發(fā)生開環(huán)反應，然后在相轉移催化劑(季銨鹽)的催化下，水相中的OH一親核取代有機相中Cl一，然后發(fā)生脫水成環(huán)。在制備的低相對分子量樹脂時，為了得到較高的產率，在體系中必須維持一定的水含量(%～2%)。在無水條件下反應不能發(fā)生，而當水含量大于2%時常會導致許多不希望的副反應發(fā)生。 THPM單體的表征 熔點表征從實驗獲得下面的THPM的數據表表31 THPM的熔點數據處理樣品(THPM)測定值平均值熔點℃初熔℃全熔℃初熔℃全熔℃123523實驗結果可知，THPM的第一樣品熔點偏低，℃偏大，原因是第一次測也不知道熔點在那位子所以加熱時間比較長引起樣品有部分氧化使熔點降低。第二次和三次比較相同，℃，對照參考[31]值235℃～240℃對比是接近。結果明顯知道THPM純度是比較高，接近理想值。 紅外光譜表征圖34 HTPM粗產品與純產品的紅外光譜圖圖34為THPM的粗產品與純產品的FIRT圖，、 cm cm1 處為苯環(huán)的特征吸收峰， cm1處為苯環(huán)間位取代的特征吸收峰。 cm1處， cm1處為羥基的特征吸收峰。這點說明粗產品有雜質，THPM的純度很低圖35 制備的樣品紅外圖譜與文獻結果對比圖圖34的看出黑色線為純產品的圖譜，其中峰[32] cm1處為的特征吸收峰，但強度很弱， cm1處為羥基的特征吸收峰， cm cm cm1處為苯環(huán)的特征吸收峰， cm1是苯環(huán)的間位取代。比較提純前和后提純明顯THPM經過分離純度已經提高。圖35為參考文獻[28]的FTIR圖，在1850～1600cm1范圍內吸收峰很強烈，這是C=O的吸收特征峰， cm1處，從而得知參考文獻的產品雜質比較多。可以說明本論文THPM的純度是很高，比前者的方法更好。 高液相色譜表征(a) (b)圖36 苯酚和苯酚產物混合物的高液相色譜圖從圖32可以看出來苯酚純品(a)與三酚基甲烷分明顯現兩個峰。苯酚峰出現在t= min ，而三酚基甲烷頂峰出現在t=(a) %，而圖(b)混合比例正好是4:1 也是配進樣的比值。 圖37 THPM的高液相色譜圖從圖32與圖33可以比較產物的峰面積是最大，%，這證明我們所用的提純方法是理想的。 核磁共振表征圖34 為所合成的三酚基甲烷的1HNMR圖，所用氘代試劑為DMSO。，下面是譜峰的歸屬：表32 三酚基甲烷的1H譜峰歸屬(ppm)編號123456化學位移 圖38 三酚基甲烷的1HNMR圖這可以明顯推出產品的化學式本實驗采用鹽酸丙酮法測定環(huán)氧值，下面表算出環(huán)氧值表33 環(huán)氧值計算表(空白)(g)E值反應使用的比例THPM:ECH=1:31獲得E值=。 ECH和三酚基甲烷的摩爾比對反應產物的影響圖39 原料摩爾比對產物環(huán)氧值的影響圖從理論上講，ECH和三酚基甲烷摩爾比為3:1，但實際合成時摩爾比越小，反應產物與三酚基甲烷接觸的幾率越大，越容易發(fā)生副反應，生成線形分子和非線形支化分子，得到的產物分子量較高，末端環(huán)氧基所占比例較少，環(huán)氧值較小；當摩爾比與3相差越大，即ECH大大過量時，少量的三酚基甲烷被大量的ECH包圍而使反應按進行，得到低相對分子量的三酚基甲烷三縮水甘油醚，且環(huán)氧值較大。從圖39可見，當ECH:三酚基甲烷=30:1后，故選擇ECH:三酚基甲烷=30:1。 NaOH的用量、濃度對反應產物的影響圖310 NaOH濃度對環(huán)氧值的影響圖NaOH在合成過程中既是環(huán)氧基與酚羥基加成反應的催化劑，又是氯醇在閉環(huán)過程中脫氯化氫的催化劑。理論上為了使氯醇基團閉環(huán)反應完全，NaOH與ECH等摩爾比。但由于ECH水解副反應消耗了部分ECH，因此為了確保能夠脫除氯化氫必須有足量的NaOH，一般應加入過量NaOH。所以取比理論值過量10%是適宜的如圖310可知，NaOH濃度大，加堿速度快，ECH的活性大，生成三酚基甲烷三縮水甘油醚的短鏈分子多，有利于生成平均分子量較小的樹脂。但濃度過大，會導致反應液黏度增加，從而影響正常攪拌并發(fā)生局部反應。加堿速度過快，將使反應體系的溫度驟升，不易控制；另一方面增加了ECH的水解程度，影響了原料摩爾比，使環(huán)氧值下降。故選30%的Na0H溶液。 需要進一步研究解決的問題目前制備出的THPM單體還不是非常理想，可以通過改變反應條件，配制洗滌的溶劑還沒有總結出工藝條件的定量關系。因為時間很緊沒有固化需要進一步實驗研究固化方法以及改性環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性、力學性能等方面。結 論論文研究了新型耐高溫環(huán)氧樹脂的中間體合成工藝、中間體的提純以及環(huán)氧化條件，得出了一下結論。(1)通過THPM顏色、FTIR、NMR以及高效液相色譜測試結果證明本文提出新提純方法明顯提高THPM單體的純度，純度接近99%?！嬉呀浗咏硐胫?。(2)在干燥三酚基甲烷單體進行真空干燥，產品易氧化。(3)以苯酚、對羥基苯甲醛為原料合成三酚基甲烷，再以制得的三酚基甲烷與ECH反應制備三酚基甲烷三縮水甘油醚的工藝，較合理的工藝條件為：在三酚基甲烷單體合成反應中，苯酚:對羥基苯甲醛=10:1，溫度為43℃，在該條件下得到最高產率的三酚基甲烷單體；在三酚基甲烷三縮水甘油醚的合成反應中，三酚基甲烷:ECH = 1:30，NaOH的質量分數為30%，加料量為理論值的110%，反應溫度為開環(huán)115℃、閉環(huán)44℃。%～%，～、三酚基甲烷三縮水甘油醚的產率為96%。致 謝本論文是在藺向陽博士的悉心指導和親切關懷下完成的。藺老師嚴謹的治學態(tài)度、淵博的知識及誨人不倦的授業(yè)精神給我留下了深刻的印象，使我獲益匪淺，在本論文脫稿之際，謹向藺老師致以最衷心的感謝和誠摯的祝福。在論文工作期間，還得到了鐘老師、王主任、周老師的熱情指導和幫助，在此對他們表示衷心的感謝。在實驗和論文的寫作過程中，得到了南京理工大學的各位老師不僅在兩個月內幫助指導下讓我順利完成本論文，而是大學四年間培養(yǎng)我、給我一個能開始的未來。同時還要感謝測試中心的各位老師在實驗測試方面所給予的幫助。最后，表示感謝，祝所有給予我?guī)椭睦蠋煛⑼瑢W及朋友們都能夠心想事成！參 考 文 獻[1] 李攀敏，鐘朝位，童啟明，[J].電子元件與材料，2011，30(8):4851.[2] 趙景麗，[J].工程塑料應用，2005，33(8):1920.[3] [J].熱固性樹脂，2000,15(4):2123.[4] 孫曼領，吳良義環(huán)氧樹脂應用原理及技術[M].機械工業(yè)出版社,2002.[5] . 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