【正文】
燃性一種通用方法,阻燃環(huán)氧樹脂一般分為添加型和反應(yīng)型兩大類。高官能度EP 主要有酚醛型、二苯甲酮型、萘型、苯三酚型、間苯二酚型、二苯胺型等幾類。用聚酰亞胺改性EP,可提高EP的熱穩(wěn)定性和韌性,而且在其它性能方面也得到了改善。譚懷山等[14]合成了一種新型含聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂,并以DDS為固化劑研究了其耐熱性和耐濕性。孫建中等將用5氨基1萘酚和均苯四酸基二酐[13]合成了一種新型的萘基/酰亞胺環(huán)氧樹脂。同固化劑4,4’二氨基二苯酚(DDS)的固化物表現(xiàn)出優(yōu)異的耐熱性能,℃,初始熱分解溫度達(dá)到376℃。 新型環(huán)氧樹脂 向環(huán)氧樹脂分子骨架中引入剛性基團(tuán)(1) 含芳環(huán)結(jié)構(gòu)環(huán)氧樹脂具有芳環(huán)剛性結(jié)構(gòu)的聚合物具有優(yōu)良的耐熱性。環(huán)氧復(fù)合材料主要有環(huán)氧玻璃鋼(通用型復(fù)合材料)和環(huán)氧結(jié)構(gòu)復(fù)合材料,如拉擠成型的環(huán)氧型材、纏繞成型的中空回轉(zhuǎn)體制品和高性能復(fù)合材料。其中環(huán)氧覆銅板的發(fā)展尤其迅速,已成為電子工業(yè)的基礎(chǔ)材料之一。c. 電子級(jí)環(huán)氧模塑料用于半導(dǎo)體元器件的塑封。在電器工業(yè)中得到了快速發(fā)展。環(huán)氧膠粘劑是結(jié)構(gòu)膠粘劑的重要品種。d. 漆膜保色性較好。(1) 涂料環(huán)氧樹脂在涂料中的應(yīng)用占較大的比例,它能制成各具特色、用途各異的品種。但由于全球經(jīng)濟(jì)前景尚不明亮,今后環(huán)氧樹脂市場(chǎng)能否完全恢復(fù)至以往水平上不得而知。 環(huán)氧樹脂的產(chǎn)量與應(yīng)用據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),2009年,全世界生產(chǎn)環(huán)氧樹脂300萬噸;中國生產(chǎn)環(huán)氧樹脂110萬噸[8]。固態(tài)環(huán)氧樹脂通常以薄片狀來使用。b. 縮水甘油脂類 鄰苯二甲酸縮水甘油酯,其化學(xué)結(jié)構(gòu)為:c. 縮水甘油胺 其通式為: d. 脂環(huán)族環(huán)氧樹脂 其化學(xué)公式為: e. 環(huán)氧化烯烴類 其化學(xué)結(jié)構(gòu)為: f. 新型環(huán)氧樹脂 如海因環(huán)氧樹脂,化學(xué)結(jié)構(gòu)如下 含有無機(jī)元素的其他環(huán)氧樹脂,如有機(jī)硅環(huán)氧樹脂以及鐵環(huán)氧樹脂等。目前環(huán)氧樹脂正朝著“高純化、精細(xì)化、專用化、系列化、配套化、功能化”六個(gè)方向發(fā)展,以此來滿足各個(gè)行業(yè)對(duì)環(huán)氧樹脂提出不同的性能需求。環(huán)氧樹脂具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能、電絕緣性能、耐藥品性能和粘結(jié)性能,可以作為涂料、澆鑄料、模壓料、膠粘劑、層壓材料以直接或間接使用的形式滲透到從日常生活用品到高新技術(shù)領(lǐng)域的國民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)方面。目前它的品種、應(yīng)用開發(fā)仍很活躍,從1960年以來,已有數(shù)百種環(huán)氧樹脂完成工業(yè)化開發(fā),已有40~50種不同結(jié)構(gòu)的環(huán)氧可商品化制造或由中間試驗(yàn)廠提供,同時(shí)與之相適用的100多種工業(yè)化固化劑和許許多多的改性劑和稀釋劑與之配套,正謂方興未艾。70年代開始了低氯含量的電子級(jí)應(yīng)用,相繼五元環(huán)海因環(huán)氧、氫化雙酚A環(huán)氧等耐老化樹脂和四溴雙酚A環(huán)氧、含溴環(huán)氧化合物等阻燃型環(huán)氧樹脂得到發(fā)展。1957年有關(guān)環(huán)氧樹脂的合成工藝的專利問世,是由殼牌公司申請(qǐng)的[7],該專利研究了固化劑和填加劑的應(yīng)用工藝方法,揭示了環(huán)氧樹脂固化物的應(yīng)用。在1955~1965年期間,環(huán)氧樹脂質(zhì)量明顯提高,雙酚A環(huán)氧樹脂已有所有的平均相對(duì)分子質(zhì)量等級(jí)的牌號(hào)。1955年夏季,四種基本環(huán)氧樹脂在美國獲得生產(chǎn)制造許可證,Dow(陶氏)化學(xué)公司和Reichhold化合物公司建立了環(huán)氧樹脂生產(chǎn)線。1943年Castan的基本專利授權(quán),然而環(huán)氧樹脂第一次具有工業(yè)價(jià)值的制造是在1947年由美國的Dovoe – Raynolds公司完成的,它開辟了環(huán)氧氯丙烷—雙酚A樹脂的技術(shù)歷史,環(huán)氧樹脂開始了工業(yè)化開發(fā),且被認(rèn)為是優(yōu)于老的酚醛樹脂和聚酯樹脂的一種技術(shù)進(jìn)步。1937年到1939年歐洲曾嘗試用環(huán)氧樹脂補(bǔ)牙,但沒有成功。盡管一年之后Schlack報(bào)導(dǎo)了雙環(huán)氧化合物同有機(jī)酸、無機(jī)酸、胺和硫醇的反應(yīng)[5] ,但確定雙酚A環(huán)氧樹脂的工業(yè)價(jià)值的還是瑞士De Tray Frefes公司的Castan和美國Devoe amp。廣泛地講,環(huán)氧樹脂可以從含有烯基的母體化合物合成,也可以從含有活性氫原子的母體化合物合成。環(huán)氧樹脂具有從液態(tài)到黏稠態(tài)固態(tài)多種形態(tài),它幾乎沒有單獨(dú)的使用價(jià)值,只有和固化劑反應(yīng)生成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的不溶不熔聚合物才有應(yīng)用價(jià)值,因此環(huán)氧樹脂歸屬于熱固性樹脂,屬于網(wǎng)絡(luò)聚合物范疇。這些環(huán)氧化物基本上用作聚氧乙烯等樹脂的穩(wěn)定劑和增塑劑。當(dāng)聚合度n為零,稱之為環(huán)氧化合物,簡(jiǎn)稱環(huán)氧化物(Epoxide)。環(huán)氧樹脂固化物耐熱性主要取決于環(huán)氧樹脂本身的分子骨架結(jié)構(gòu),同時(shí)與固化劑、固化工藝、交聯(lián)情況以及使用改性填料有關(guān)。%。通過不同條件的對(duì)比,得出制備三酚基甲烷縮水甘油醚的最佳工藝。然而,其固化物脆性大、耐熱性差難以滿足日益發(fā)展的工程技術(shù)要求,限制了環(huán)氧樹脂進(jìn)一步應(yīng)用。隨著高新技術(shù)的不斷發(fā)展,對(duì)環(huán)氧樹脂提出了越來越高的要求,因而也就不斷推動(dòng)著高性能環(huán)氧樹脂的研究開發(fā)。選用酰亞胺作為固化劑,得到具有良好機(jī)械性能和粘接強(qiáng)度的耐高溫環(huán)氧膠黏劑。關(guān)鍵詞 耐高溫環(huán)氧樹脂 三酚基甲烷縮水甘油醚 苯酚 對(duì)羥基苯甲醛 環(huán)氧氯丙烷畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書(論文)外文摘要Title Studies of Synthetic Techniques of Tri (4hydroxyphenyl) Methane Glycidyl Ether with Phenol and Parahydroxy BenzaldehydeAbstractEpoxy resin is an important thermosetting resin .As we known that epoxy resins were widely used as adhesives and matrix resin in posites. However, most thermosetting resin for many disadvantages, such as the great brittleness in the cured state and low heatresistance, so it’s difficult to fit for the requirements of the developing engineering technology and restricts its application in some special occasion.The article introduces tri(4hydroxyphenyl) methane ether is a high temperature resistant epoxy resin .It has excellent tenacity and process ability, and it is widely used as high performance posite and encapsulation materials .The article mainly studies the syntheses of tri(4hydroxyphenyl) methane with phenol and parahydroxy benzaldehyde tri(4hydroxyphenyl) methane glycidyl ether with the tri(4hydroxyphenyl) methane and chloropropane. Comparing the diffirent condition of the reaction, the optimum synthetic techniques of superior quatily of tri(4hydroxyphenyl) methane glycidyl ether is temperature resistant epoxy adhesives had been proved to have good mechanical properties and bonding strength because they bined the advantages of epoxy resin and polyimide resin by mixing of the two resin with plementary properties.Experimental study of synthesis of monomer tri(4hydroxyphenyl) methane and tri(4hydroxyphenyl) methane glycidyl ether,deeply studied on the basic performance of THPM monomer and epoxy resin by measuring FTIR, HPLC, NMR, epoxy value, melting point and shear strength. And innovatively adopting dichloromethane and ethanol solution to purification THPM monomer. Results show that the epoxy value of THPMGE is and HPLC spectra indicates tri(4 –hydroxyphenyl ) methane monomer purity is %.Keywords heat resistant epoxy resin tri(4hydroxyphenyl) methane glyci dyl ether phenol parahydroxy benzaldehyde chloropropane 目 次1緒論………………………………………………………………………1 引言………………………………………………………………………………1 環(huán)氧樹脂概況……………………………………………………………………1 環(huán)氧樹脂定義…………………………………………………………………1 環(huán)氧樹脂的發(fā)展歷史…………………………………………………………2 環(huán)氧樹脂的分類………………………………………………………………4 環(huán)氧樹脂的產(chǎn)量與應(yīng)用………………………………………………………6 高耐熱環(huán)氧樹脂發(fā)展趨勢(shì)………………………………………………………8 新型環(huán)氧樹脂…………………………………………………………………8 新結(jié)構(gòu)的耐高溫固化劑……………………………………………………12………………………………………………… 13 合成三酚基甲烷縮水甘油醚工藝的意義……………………………………14(THPM)單體………………………………………………14 THPMGE的目的和意義………………………………………………………152 實(shí)驗(yàn)部分…………………………………………………………………………16 實(shí)驗(yàn)原料………………………………………………………………………16 合成原料……………………………………………………………………16………………………………………………………………………16 實(shí)驗(yàn)設(shè)備……………………………………………………………………17 THPMGE環(huán)氧樹脂合成…………………………………………………………18 三酚基甲烷的合成…………………………………………………………18……………………………………………19 性能測(cè)試………………………………………………………………………19 環(huán)氧值………………………………………………………………………20 熔點(diǎn)…………………………………………………………………………21 紅外光譜……………………………………………………………………22 高效液相色譜………………………………………………………………22………………………………………………………………223 結(jié)果與討論………………………………………………………………………22………………………………………………………………………22(THPM)單體合成工藝以及新提純方法…………………………… 22…………………………………………23 THPM單體的表征…………………………………………