【正文】 最后，表示感謝，祝所有給予我?guī)椭睦蠋?、同學(xué)及朋友們都能夠心想事成！參 考 文 獻(xiàn)[1] 李攀敏，鐘朝位，童啟明，[J].電子元件與材料，2011，30(8):4851.[2] 趙景麗，[J].工程塑料應(yīng)用，2005，33(8):1920.[3] [J].熱固性樹(shù)脂，2000,15(4):2123.[4] 孫曼領(lǐng)，吳良義環(huán)氧樹(shù)脂應(yīng)用原理及技術(shù)[M].機(jī)械工業(yè)出版社,2002.[5] . Double epoxy pound[P].USP 211116,1940116.[6] 249348 , 195046.[7] . Three glycidyl ether phenolic resin[P]. USP 280113，1957722.[8] 陳平，劉勝平，王德中環(huán)氧樹(shù)脂及其應(yīng)用[M].化學(xué)工業(yè)出版社，20116.[9] 李麗娟，王同捷，沈大理，[J].熱固性樹(shù)脂，2011，26(01):4957.[10] 張娜，譚美軍，[J].包裝室,2010, 31(13):117121.[11] Pan Guoyuan，Du Zhongjie，Zhang Chen，et al. synthesis, Cheracterza tion ,and Properties of Novel Novolac Epoxy Resin Containing Naphthalene Moiety [J]. Poly mer, 2007,48(13):36863693.[12] 任華，孫建中，吳斌杰，[J] .浙江大學(xué)學(xué)報(bào)，2007,41(5):125126.[13] Hua Ren, Jianzhong Sun. Synthesis and characterization of a novel heat resistant epoxy resin based on N,N’bis(5hydroxy1 aphthyl)pyromellitic diimide[J]. 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Chemical amp。藺老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、淵博的知識(shí)及誨人不倦的授業(yè)精神給我留下了深刻的印象，使我獲益匪淺，在本論文脫稿之際，謹(jǐn)向藺老師致以最衷心的感謝和誠(chéng)摯的祝福。(2)在干燥三酚基甲烷單體進(jìn)行真空干燥，產(chǎn)品易氧化。因?yàn)闀r(shí)間很緊沒(méi)有固化需要進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)研究固化方法以及改性環(huán)氧樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性、力學(xué)性能等方面。但濃度過(guò)大，會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)液黏度增加，從而影響正常攪拌并發(fā)生局部反應(yīng)。 NaOH的用量、濃度對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物的影響圖310 NaOH濃度對(duì)環(huán)氧值的影響圖NaOH在合成過(guò)程中既是環(huán)氧基與酚羥基加成反應(yīng)的催化劑，又是氯醇在閉環(huán)過(guò)程中脫氯化氫的催化劑。 核磁共振表征圖34 為所合成的三酚基甲烷的1HNMR圖，所用氘代試劑為DMSO?？梢哉f(shuō)明本論文THPM的純度是很高，比前者的方法更好。 cm1處， cm1處為羥基的特征吸收峰。 THPM單體的表征 熔點(diǎn)表征從實(shí)驗(yàn)獲得下面的THPM的數(shù)據(jù)表表31 THPM的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)處理樣品(THPM)測(cè)定值平均值熔點(diǎn)℃初熔℃全熔℃初熔℃全熔℃123523實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，THPM的第一樣品熔點(diǎn)偏低，℃偏大，原因是第一次測(cè)也不知道熔點(diǎn)在那位子所以加熱時(shí)間比較長(zhǎng)引起樣品有部分氧化使熔點(diǎn)降低。本文采用堿后加法。若反應(yīng)溫度過(guò)高，則升溫過(guò)快，一方面使反應(yīng)體系暴沸；另一方面，增加了ECH以及中間物環(huán)氧端基的水解速度，破壞了原料摩爾比，最終使三酚基甲烷三縮水甘油醚的環(huán)氧值下降。因此我們采用新的方法是能提高產(chǎn)品的純度，性?xún)r(jià)比高。圖32為T(mén)HPM單體的顯微鏡圖放大100倍，三酚基甲烷晶體外觀是柱體結(jié)構(gòu)，分散性比較均勻。最后的產(chǎn)物顏色明顯比前者[30]還要淡，通過(guò)液相色譜證明其純度達(dá)到98%。然后把產(chǎn)物放入500ml燒杯，加入100ml乙醇將產(chǎn)物溶解。本實(shí)驗(yàn)以過(guò)量的苯酚作為溶劑，而苯酚的熔點(diǎn)在41℃，為了保證高的反應(yīng)速度，同時(shí)不會(huì)使副反應(yīng)加速，溫度應(yīng)控制在略高于41℃。理論上苯酚和對(duì)羥基苯甲醛的摩爾比為2:1，實(shí)際生產(chǎn)中苯酚常過(guò)量，過(guò)量的苯劑。 高效液相色譜配流動(dòng)相 CH3OH:H2O=7:3，用甲醇配制濃度20μg/L的三酚基甲烷，放置一個(gè)小時(shí)，最大吸收波長(zhǎng)為291nm， ，進(jìn)行測(cè)試。控制溫度上升速度510℃/min ，并逐漸減慢升溫速度。取少許干燥、研細(xì)的樣品聚成小堆，將毛細(xì)管的開(kāi)口端插入。(3)按下式計(jì)算環(huán)氧值 E=(V1V2)cNaOHm其中，cNaOH為溶液的物質(zhì)的量濃度(mol/L)， V1為對(duì)照實(shí)驗(yàn)消耗的NaOH體積(mL)， V2為試樣消耗的NaOH體積(mL)，m為試樣質(zhì)量(g)。 。再洗滌幾次，直至ECH溶液的pH=7為止。繼續(xù)在恒溫水浴中保溫反應(yīng)2h。趁熱過(guò)濾抽真空（母液再次提純，提高得率），真空干燥，(淡黃色)，%。 圖21簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)裝置圖 THPMGE 環(huán)氧樹(shù)脂合成 三酚基甲烷的合成 (1) 原料比例 苯酚 100g 對(duì)羥基苯甲醛 對(duì)甲苯磺酸 無(wú)水氯化鋁 (2) 反應(yīng)方程 4,4’,4”methanetriyltriphenol (3)實(shí)驗(yàn)步驟 在250ml三口燒瓶中加入100g苯酚，恒溫水浴攪拌器反應(yīng)8h。4,4二氨基二苯砜(DDS)，上海三愛(ài)思試劑有限公司。三酚基甲烷進(jìn)過(guò)環(huán)氧化，因單體結(jié)構(gòu)中具有三個(gè)酚基，從而長(zhǎng)生交聯(lián)，生成具有多環(huán)氧官能團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂；再經(jīng)過(guò)固化后那么一方面將提高交聯(lián)密度，從而使產(chǎn)物的耐熱性得到提高，另一方面又可以?xún)?nèi)增韌，提高網(wǎng)鏈的柔性，從而提高產(chǎn)物的韌性。但是，目前研究的三酚基甲烷縮水甘油醚也存在固化物耐熱性不太理想。此法產(chǎn)品的純度是很高，能在中溫反應(yīng)，第一步產(chǎn)率偏高[29]；但第二步報(bào)道產(chǎn)率過(guò)低，還需要在無(wú)氧反應(yīng)。此方法[28]反應(yīng)的產(chǎn)率以及純度比較高，反應(yīng)時(shí)間快、分離方法簡(jiǎn)單易得純產(chǎn)品；但是該反應(yīng)的條件苛刻，無(wú)水無(wú)氧以及低溫反應(yīng)、難控制、成本高，步驟比較頻繁。 合成三酚基甲烷縮水甘油醚(THPMGE)工藝與意義 合成三酚基甲烷(THPM)單體合成三酚基甲烷可以通過(guò)很多方法,下面介紹幾種方法：(1) 方法1使用3個(gè)步驟 a. Mg，THF，對(duì)甲氧基苯甲醛，0℃，常溫，2h。當(dāng)MMT質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3 %時(shí)，℃，℃。與原來(lái)的E244 環(huán)氧樹(shù)脂相比，當(dāng)SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)， ， %% ，℃。結(jié)果表明，當(dāng)納米粒子SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，℃，%，%%。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,在聚合物中添加納米材料，可使聚合物增強(qiáng)、增韌，提高玻璃化溫度。周浩然等[23]用4,4’二氨基二苯基砜(DDS)做固化劑，采用聚酰胺酸(PPA)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行改性，研究了PPA用量、固化劑用量和反應(yīng)時(shí)間對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂耐熱影響，采用TG測(cè)定不同配比、預(yù)反應(yīng)時(shí)間及不同固化溫度下改性EP的耐熱性。此外，以芴為骨架的各種二胺類(lèi)固化劑對(duì)雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行固化Tg最高可達(dá)183℃，℃，而對(duì)含多個(gè)剛性環(huán)的耐熱環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)Tg可高達(dá)238℃。(1)多芳香結(jié)構(gòu)固化劑陳曉歡等[19]研究了多芳香結(jié)構(gòu)胺類(lèi)固化劑的性能，表明使用多芳環(huán)的固化劑DDS與DDE，EP固化物的熔點(diǎn)與Tg值比乙二胺固化物都分別高出170℃與60℃以上。 新結(jié)構(gòu)的耐高溫固化劑由于環(huán)氧樹(shù)脂只有在固化后才具有使用價(jià)值，故而固化劑的好壞對(duì)固化產(chǎn)物起著舉足輕重的作用而且每開(kāi)發(fā)出一種新型固化劑就可以解決一方面的問(wèn)題，既相當(dāng)又為環(huán)氧樹(shù)脂開(kāi)發(fā)出一種新的用途。徐清鋼等[18]簡(jiǎn)述了耐高溫有機(jī)硅樹(shù)脂的合成，硅樹(shù)脂耐高溫性的影響因素以及環(huán)氧樹(shù)脂和無(wú)機(jī)硼元素對(duì)有機(jī)硅樹(shù)脂的改性。耐熱液晶環(huán)氧樹(shù)脂也是一種發(fā)展趨勢(shì)，越來(lái)越引起人們的關(guān)注。液晶環(huán)氧樹(shù)脂(LCE)[15]的分子結(jié)構(gòu)中有易取向的介晶單元和可反應(yīng)的環(huán)氧基團(tuán)，可以得到高度有序、深度交聯(lián)的固化網(wǎng)絡(luò)。 耐熱性液晶環(huán)氧樹(shù)脂液晶是一些化合物所具有的介于固態(tài)液晶體的三微有序和無(wú)歸液態(tài)之間的一種中間相態(tài)，又稱(chēng)作介晶相，是一種取向有序流體，既具有液體的以流動(dòng)性，又有晶體的雙折射等各項(xiàng)異性的特征。含氮環(huán)氧樹(shù)脂主要有聚異氰脲酸脂惡唑烷酮樹(shù)脂和縮水甘油胺環(huán)氧樹(shù)脂等(2) 有機(jī)硅類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂 硅是一種低表面能的元素，當(dāng)含硅類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂受熱時(shí)，硅會(huì)從環(huán)氧樹(shù)脂內(nèi)部溢到表面形成一個(gè)表面層，在空氣中氧化生成高度穩(wěn)定的SiO2層，有效隔熱并阻止環(huán)氧樹(shù)脂的進(jìn)一步降解。使用阻燃性環(huán)氧樹(shù)脂是提高易