最全20xx年全國化學(xué)競賽---中學(xué)化學(xué)競賽試題資源庫——其它醇-資料下載頁
2025-06-15 21:02本頁面
【正文】 子H2O，后者消去一分子HX而成羰基，此例形成的是醛基，進一步氧化成酸，在醇溶液中形成酯。．2003年大學(xué)化學(xué)刊載了（A），（A）（B）的反應(yīng)，請?zhí)岢鲆粋€合理的（A）轉(zhuǎn)化成（B）的歷程。 （1） （2）只有G分子中與羥基相連的C原子是手性C原子，因而G有兩個旋光異構(gòu)體。（3）．化合物A是由苯酚制備的。它可被氧化成化合物B，用H2SO4把A脫水時生成化合物C。化合物A可與PBr3作用形成化合物D，在D的質(zhì)譜圖中有一很強的峰位于m/e 83處（基峰），在m/e為162及164處還有兩個分子離子峰。由化合物D可以得到一種含鎂的有機化合物E，E與一羰基化合物F在干燥乙醚中反應(yīng)后再經(jīng)水解，形成化合物G，G為一種仲醇，分子式為C8H16O。（1）寫出上述合成G的所有步驟，包括寫出由A到G的結(jié)構(gòu)式。（2）在A到G中，哪些化合物有成對的立體異構(gòu)體（只指構(gòu)型不同）？（3）參照同位素豐度表（注，競賽時試卷首頁附上），指出質(zhì)譜中的3種離子是什么離子？ （1）A：CH2＝CH－CHO （2） Z－2－丁烯醛 E－2－丁烯醛 （3）CH2＝CH－CHO＋HCN→[NC－CH2－CH＝CH－OH]→NC－CH2－CH2－CHO （4） R－2－羥基丙醛 S－2－羥基丙醛 （5）F能發(fā)生碘仿反應(yīng)（與羰基相連的基團有—CH3） CH3－CO—CHO＋3I2＋H2OHO—CO—CHO＋HCI3↓＋3HI （6）丙三醇中仲碳原子上的—OH最活潑 能優(yōu)先發(fā)生消去反應(yīng)，CH2(OH)—CH(OH)－CH2(OH)CH2(OH)—CH＝CH—OH 烯醇不穩(wěn)定，轉(zhuǎn)化為醛（OH—CH2—CH2—CHO）， 它繼續(xù)在濃H2SO4作用下發(fā)生消去反應(yīng)而得到A。 （7）CH2＝CH—CHO＋CH3MgBrCH3—CH2—CH2—CHO CH3—CH2—CH2—CH(OH)—CH3CH3—CH2—CH2—CO—CH3CH3—CH2—CH2—C(OH)—(CH3)2．丙三醇在濃H2SO4作用生成化合物A，A有如下反應(yīng)：①A能與Tollen試劑（AgNO3的氨溶液）反應(yīng)，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；②A能被NaBH4還原為D，D能使溴水褪色；③A能與HCN、格林試劑（RMgX）等親核試劑發(fā)生1，4加成；④A在稀H2SO4作用下生成化合物E，E能被金屬銅催化氧化為F。試回答：（1）寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡式（2）A的一種同系G（比A多一個碳原子）有兩種異構(gòu)體，經(jīng)NaBH4還原后仍有兩種異構(gòu)體，寫出G的異構(gòu)體，并命名。（3）寫出A與HCN反應(yīng)的方程式。（4）化合物E是否有光學(xué)活性，若有，畫出異構(gòu)體的費歇爾投影式并命名；若無，請判斷反應(yīng)①～④中物質(zhì)是否有光學(xué)活性。（5）F能否與I2的NaOH溶液中反應(yīng)，若能，寫出方程式；若不能，說明理由。（6）丙三醇與濃H2SO4作用是如何生成A的，寫出反應(yīng)步驟和發(fā)生這些反應(yīng)的理由。（7）從A和含1個碳原子的有機物為原料，合成2－甲基－2－戊醇。 （1）① ② （2）．醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：（1）從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為C10H18O，它可與2mol Br2加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：當(dāng)用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到A（C10H17Br），A仍可使溴水褪色。A還可由牛兒醇與氫溴酸反應(yīng)得到。①寫出沉香醇的構(gòu)造式，并給出系統(tǒng)命名；②寫出A的構(gòu)造式和由牛兒醇生成A的歷程。（2）牛兒醇加一分子氫的一種產(chǎn)物為，該醇與氫溴酸反應(yīng)生成一種溴代烴B（C10H19Br），B不使溴水褪色。寫出B的構(gòu)造式及生成的歷程。 該實驗?zāi)繕水a(chǎn)物的熔點為82℃。實驗步驟2是一個關(guān)鍵的步驟。該步驟的目的是在控制氧化劑的用量、反應(yīng)溫度和操作方式的條件下把起始物——甾醇氧化成甾酮（Δ4－3－甾酮）。根據(jù)有機化學(xué)原理甾醇被Jones試劑的氧化反應(yīng)有多步氧化的可能性。本實驗的關(guān)鍵是防止甾醇過度氧化為二酮， Jones試劑，緩慢滿加，以免反應(yīng)溫度過高。．膽固醇（1）是動、植物體內(nèi)的一種天然出類代謝產(chǎn)物。該化合物可以用Jones試劑氧化成3－酮衍生物（2）。若用堿來處理后者，將發(fā)生碳－碳雙鍵的異構(gòu)化而生成α，β－不飽和酮（3）。Δ5－3β－甾醇轉(zhuǎn)化成Δ4－3－甾酮是各種激素的工業(yè)合成中的最后一步，在甾類化學(xué)里是一個十分重要的反應(yīng)。實驗步驟：（1）向盛有預(yù)先稱好的膽固醇樣品（386mg，1mmol）的50rnL的錐形瓶A中加入丙雨（20mL），放在熱水浴（bath tub）上溫?zé)?，使樣品溶解。待樣品完全溶解后，用冷水冷卻到室溫。（2）把盛有樣品溶液的錐形瓶在冷水浴中緩緩搖動，逐滴地加入Jones試劑（）。加入Jones試劑時會觀察到綠色沉淀[Cr2(SO4)3]的生成。（3）用濾紙過濾，除去綠色沉淀。（4）在澄清的濾液里慢慢地加入水（10mL），甾酮（2）開始沉淀。（5）在減壓下用布氏漏斗（Buchner funnel）過濾該沉淀，用少量2︰1的丙酮/水混合物來洗滌晶體幾次。（6）在甲醇（15mL）里溶解甾酮（2）。僅僅向該溶液里加入一滴5%的NaOH甲醇溶液，在熱水浴上溫?zé)峄旌衔?0min。（7）向冷卻后的反應(yīng)混合物里加入水（約2mL），立即得到Δ4－3－甾酮（3）的沉淀。在減壓下用布氏漏斗（Buchner funnel）過濾晶體。用甲醇進行產(chǎn)品的重結(jié)晶。如果你沒有得到晶體，加幾滴水進去。（8）在多孔板（Porous Plate）上小心地干燥晶體。測定甾酮（3）的熔點，把測得的熔點記錄在實驗報告上。計入標在溫度計頂端的校正值（參見題尾的例子）。（9）把晶體放進塑料瓶B，寫上你的代號（P．I．N）（參見你的實驗臺的左角），并把它交給監(jiān)考人（supervisor）。甾酮（3）的熔點將由實驗監(jiān)考人檢驗。熔點計算的舉例：觀察值：100℃溫度計頂端標好的校正值＋1℃你的實驗報告上應(yīng)寫的真值為：99℃ 參考答案（D1）
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