【正文】 五、問答題（20分）答： 當(dāng)絡(luò)合物與配位體足夠大時(shí)，加入少量的金屬離子M，由于大量存在的絡(luò)合劑可與M絡(luò)合，從而抑制了pM的降低；當(dāng)加入能與M形成絡(luò)合物的配位體時(shí)，大量存在的絡(luò)合物會在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡(luò)合，從而使pM不會明顯增大；故絡(luò)合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。答：加入H3PO4，可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+ / Fe2+電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點(diǎn)顏色；總之是減小了終點(diǎn)誤差。答：這是由于Na2S2O3與水中的微生物、CO空氣中O2發(fā)生下述分解反應(yīng)：，， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進(jìn)Na2S2O3溶液分解。故不能直接配標(biāo)準(zhǔn)溶液。 配制Na2S2O3溶液時(shí)，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細(xì)菌）并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細(xì)菌生長，配制好溶液后，最好是“隨用隨標(biāo)定”。答： 晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件為：、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質(zhì)的吸附并加快晶體的生長；、沉淀完全后，放置一段時(shí)間進(jìn)行“陳化”后再過濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈的大晶粒（但對伴隨有混晶共沉淀和繼沉淀的，則不一定能提高純度）。答：用有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A時(shí)，若溶質(zhì)A在兩相中存在的型體相同，平衡時(shí)在有機(jī)相中的濃度[A]0與在水相中的濃度[A]w之比稱為分配系數(shù)KD，其表達(dá)式為，該式稱為分配定律，只適于稀溶液且溶質(zhì)在兩相中均以單一相同形式存在。將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃度C0和在水相中的各種存在形式的總濃度Cw之比成為分配比D，其表達(dá)式為D = C0 / Cw，對于復(fù)雜體系KD不等于D。萃取百分率E是指物質(zhì)被萃取到有機(jī)相中的百分比率，即，它表示萃取的完全程度。若用等體積的溶劑萃取，則。分析化學(xué)試卷一答案一、填空 （共15分 每空1分）1．用無水Na2CO3標(biāo)定HCl溶液時(shí)，選用甲基橙作指示劑。若Na2CO3吸水，則測定結(jié)果　　偏高　。2．標(biāo)定EDTA時(shí)，若選用鉻黑T作指示劑，則應(yīng)控制pH＝　10　　。若選用二甲酚橙作指示劑，則應(yīng)控制pH＝　5　　。 3．測定水的總硬度時(shí)用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存離子。 4．50ml滴定管的最小分度值是　　　0。1　ml，如果放出約20ml溶液時(shí)，記錄數(shù)據(jù)為　　　　位有效數(shù)字。在滴定操作中　　左　　手控制滴定管，　右　　手握錐形瓶。 5．鋁合金中鋁含量的測定中，在用Zn2+返滴定過量的EDTA后，加入過量的NH4F，使AlY與F發(fā)生置換反應(yīng)，反應(yīng)式為AlY+6F+2H+== AlF63+H2Y26．用移液管吸取溶液時(shí)，　　右　手拿移液管，　　左　手拿吸耳球，溶液上升至標(biāo)線以上，迅速用　　　食指　　　按緊上口。 7．在定量轉(zhuǎn)移中，當(dāng)溶液由燒杯沿　玻璃棒　　　轉(zhuǎn)移主容量瓶內(nèi)，溶液流完后，將燒杯沿玻璃棒　　稍向上提　　。 二、選擇（共10分 每題1分）+形成BaSO4沉淀時(shí),加入適當(dāng)過量的SO42,可以使Ba2+沉淀的更完全,這是利用何種效應(yīng)?( E )。 。 。 。 .?( A )。 。 。 .?(D )。 。 。 .,得到的高錳酸鉀的濃度將是產(chǎn)生什么結(jié)果?( B )。 。 。 .,加入甲基橙后,此試樣為下列哪種組成?( A ), Na2CO3 。 。 , NaHCO3 。 , NaOH .＜1的酸性溶液中相當(dāng)于幾元酸?( E )。 。 。 。 .％的準(zhǔn)確度,滴定時(shí)所用滴定劑溶液的體積至少應(yīng)為多少ml?(D )。 。 。 .,取一定量的Na2S2O3晶體后,下列哪步正確?( B ),。 ,。 ,.8．使用堿式滴定管滴定的正確操作方法應(yīng)是下面哪種?(B )。 .,要求容器量取的相對誤差≤％,下列容器中應(yīng)選哪種?( D )。 。 。 .,請選最合適的儀器量取濃酸.( A )。 。 。 .三、簡答 （共30分 每小題5分）1． 用草酸鈉標(biāo)定KMnO4溶液時(shí)，適宜的溫度范圍為多少？過高或過低有什么不好？為什么開始滴入的KMnO4紫色消失緩慢，后來卻消失很快？寫出該標(biāo)定反應(yīng)的化學(xué)方程式。 答：75℃85℃過高，C2O42易分解；過低，反應(yīng)速度慢，引起大的誤差； 自催化反應(yīng)，產(chǎn)物Mn2+是該反應(yīng)的催化劑； 2MnO4+5C2O42+16H+== Mn2++10CO2+8H2O2．在絡(luò)合滴定中，用EDTA作為滴定劑，為什么必須用酸堿緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡(luò)合物時(shí)都應(yīng)有允許最低pH值，否則就不能被準(zhǔn)確滴。而且還可能影響指示劑的變色點(diǎn)和自身的顏色，導(dǎo)致終點(diǎn)誤差變大，甚至不能準(zhǔn)確滴定。因此酸度對絡(luò)合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。？如何操作？？答:避免讀數(shù)誤差；用右手拇指和食指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直視線與所讀刻度平行；減少滴定誤差。?方法(1).用小燒杯于臺秤上稱取較理論計(jì)算量稍多的NaOH，用不含CO2蒸餾水迅速沖洗兩次，溶解并定溶。(2).制備飽和NaOH（50％, Na2CO3基本不溶）待Na2CO3下沉后,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋.(3).于NaOH溶液中,加少量Ba(OH)2或BaCI2,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋., NH4CI或NH4HCO3中的含氮量能否用甲醛法測定？答:NH4NO3,和NH4CI中均屬于強(qiáng)酸弱堿的鹽，其含氮量，可以用甲醛法測定。NH4HCO3中的含氮量不能直接用甲醛法測定。因NH4HCO3 ＋ HCHO →(CH2)6N4H+ ＋ H2CO3 產(chǎn)物 H2CO3易分解且酸性太弱，不能被NaOH準(zhǔn)確滴定。？為什么不能過早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會造成結(jié)果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI轉(zhuǎn)化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2釋放出來，提高了測定的準(zhǔn)確度。但為了防止I2對SCN的氧化，而NH4SCN應(yīng)在臨近終點(diǎn)四、計(jì)算（共20分 每題10分），溶于適量水中，最后將溶液移入250ml容量瓶中。計(jì)算：（1）以酚酞為指示劑滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗HCl溶液多少毫升？（2）繼續(xù)加入甲基橙指示劑至終點(diǎn)時(shí)，又消耗HCl溶液多少毫升？（Mr（NaHCO3=，Mr（NaOH）=） NaHCO3+HCl===NaCl+ H2CO3(甲基橙變色)NaOH+HCl===NaCl+H2O (酚酞變色)C NaHCO3=1000C NaOH=1000酚酞變色時(shí):VHCl=50/=16ml甲基橙變色時(shí):VHCl=50/=24ml，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入過量KI，使之與剩余的K2CrO4作用。問試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)使多少？(MK2CrO4:。MKI:166)2CrO42+2H+= Cr2O72+H2OCr2O72+6I+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32+I2=2I+S4O622CrO42～Cr2O72～6I～3I2～6 S2O32CrO42～3I CrO42～3 S2O32剩余K2CrO4的物質(zhì)的量nK2CrO4==104K2CrO4的總物質(zhì)的量n=與試樣作用的K2CrO4的物質(zhì)的量n=104 =五、設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)（25分）試設(shè)計(jì)一合理方案測定雞蛋殼含鈣量。（寫出依據(jù)原理；完整試驗(yàn)步驟。方法不限）1　高錳酸鉀滴定法：（10分）　　將試樣中有機(jī)物破壞，鈣變成溶于水的離子，用草酸銨定量沉淀，用高錳酸鉀法間接測定鈣含量。CaCl2＋(NH4)C2O4→CaC2O4↓＋2NH4ClCaC204＋H2SO4→CaSO4＋H2C2O42KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4→K2SO4＋2MnSO4＋10CO2＋8H2O（15）　　(1)試樣的分解稱取試樣2～5g于坩堝中，在電爐上小心炭化，再放入高溫爐于550℃下灼燒3h，在盛灰坩堝中加入鹽酸溶液10mL和濃硝酸數(shù)滴，小心煮沸，將此溶液轉(zhuǎn)入100mL容量瓶，冷卻至室溫，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，為試樣分解液。（5分）　　(2)試樣的測定準(zhǔn)確移取試樣10～20mL(含鈣量20mg左右)于200mL燒杯中，加蒸餾水100mL，甲基紅指示劑2滴，滴加氨水溶液至溶液呈橙色，再加鹽酸溶液使溶液恰變紅色，小心煮沸，慢慢滴加草酸銨溶液10mL，且不斷攪拌，如溶液變橙色，應(yīng)補(bǔ)滴鹽酸溶液至紅色，煮沸數(shù)分鐘，放置過夜沉淀陳化。（）　　用濾紙過濾，用1＋50的氨水溶液洗沉淀6～8次，至無草酸根離子(接濾液數(shù)毫升加硫酸溶液數(shù)滴，加熱至80℃，再加高錳酸鉀溶液1滴，呈微紅色，且30s不褪色)。（）　　將沉淀和濾紙轉(zhuǎn)入原燒杯，加硫酸溶液10mL，蒸餾水50mL，加熱至75～80℃，溶液呈粉紅色且30s不褪色為終點(diǎn)。（）　　同時(shí)進(jìn)行空白溶液的測定。（）2　乙二胺四乙酸二鈉絡(luò)合滴定快速測定鈣(EDTA絡(luò)合滴定法)(10分)　　將試樣中有機(jī)物破壞，使鈣溶解制備成溶液，用三乙醇胺、乙二胺、鹽酸羥胺和淀粉溶液消除干擾離子的影響，在堿性溶液中以鈣黃綠素為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液絡(luò)合滴定鈣，可快速測定鈣的含量。　　(15分)(1)試樣分解同高錳酸鉀滴定法(5分)(2)測定準(zhǔn)確移取試樣分解液5～25mL(含鈣量2～25mg)。加水50mL，加淀粉溶液10mL，三乙醇胺2mL、乙二胺1mL，滴加氫氧化鉀溶液至無色，再過量10mL，調(diào)溶液Ph=12，加鈣指示劑立即用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紫紅色消失呈現(xiàn)純藍(lán)色為滴定終點(diǎn)。(15分)