【正文】 五、問答題（20分）答： 當絡合物與配位體足夠大時，加入少量的金屬離子M，由于大量存在的絡合劑可與M絡合，從而抑制了pM的降低；當加入能與M形成絡合物的配位體時，大量存在的絡合物會在外加配位體的作用下解離出M來，而與加入的配位體絡合，從而使pM不會明顯增大；故絡合物和配位體可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液。答：加入H3PO4，可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2—，降低了Fe3+ / Fe2+電對的電勢，使滴定突躍范圍增大；又由于生成了無色的Fe(HPO4)2—，消除了Fe3+的黃色，有利于觀察終點顏色；總之是減小了終點誤差。答：這是由于Na2S2O3與水中的微生物、CO空氣中O2發(fā)生下述分解反應：，， 此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促進Na2S2O3溶液分解。故不能直接配標準溶液。 配制Na2S2O3溶液時，需要用新煮沸（為了除去CO2和殺死細菌）并冷卻了的蒸餾水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性、以抑制細菌生長，配制好溶液后，最好是“隨用隨標定”。答： 晶形沉淀的沉淀條件為：、在適當稀的溶液中進行沉淀，以利于得到大顆粒純凈的晶形沉淀；、不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑，以減小局部過濃、避免生成顆粒小、純度差的沉淀；、在熱溶液中進行沉淀，以獲得大的晶粒、減少雜質的吸附并加快晶體的生長；、沉淀完全后，放置一段時間進行“陳化”后再過濾洗滌，以得到穩(wěn)定、完整、純凈的大晶粒（但對伴隨有混晶共沉淀和繼沉淀的，則不一定能提高純度）。答：用有機溶劑從水相中萃取溶質A時，若溶質A在兩相中存在的型體相同，平衡時在有機相中的濃度[A]0與在水相中的濃度[A]w之比稱為分配系數(shù)KD，其表達式為，該式稱為分配定律，只適于稀溶液且溶質在兩相中均以單一相同形式存在。將溶質在有機相中的各種存在形式的總濃度C0和在水相中的各種存在形式的總濃度Cw之比成為分配比D，其表達式為D = C0 / Cw，對于復雜體系KD不等于D。萃取百分率E是指物質被萃取到有機相中的百分比率，即，它表示萃取的完全程度。若用等體積的溶劑萃取，則。分析化學試卷一答案一、填空 （共15分 每空1分）1．用無水Na2CO3標定HCl溶液時，選用甲基橙作指示劑。若Na2CO3吸水，則測定結果　　偏高　。2．標定EDTA時，若選用鉻黑T作指示劑，則應控制pH＝　10　　。若選用二甲酚橙作指示劑，則應控制pH＝　5　　。 3．測定水的總硬度時用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存離子。 4．50ml滴定管的最小分度值是　　　0。1　ml，如果放出約20ml溶液時，記錄數(shù)據(jù)為　　　　位有效數(shù)字。在滴定操作中　　左　　手控制滴定管，　右　　手握錐形瓶。 5．鋁合金中鋁含量的測定中，在用Zn2+返滴定過量的EDTA后，加入過量的NH4F，使AlY與F發(fā)生置換反應，反應式為AlY+6F+2H+== AlF63+H2Y26．用移液管吸取溶液時，　　右　手拿移液管，　　左　手拿吸耳球，溶液上升至標線以上，迅速用　　　食指　　　按緊上口。 7．在定量轉移中，當溶液由燒杯沿　玻璃棒　　　轉移主容量瓶內，溶液流完后，將燒杯沿玻璃棒　　稍向上提　　。 二、選擇（共10分 每題1分）+形成BaSO4沉淀時,加入適當過量的SO42,可以使Ba2+沉淀的更完全,這是利用何種效應?( E )。 。 。 。 .?( A )。 。 。 .?(D )。 。 。 .,得到的高錳酸鉀的濃度將是產生什么結果?( B )。 。 。 .,加入甲基橙后,此試樣為下列哪種組成?( A ), Na2CO3 。 。 , NaHCO3 。 , NaOH .＜1的酸性溶液中相當于幾元酸?( E )。 。 。 。 .％的準確度,滴定時所用滴定劑溶液的體積至少應為多少ml?(D )。 。 。 .,取一定量的Na2S2O3晶體后,下列哪步正確?( B ),。 ,。 ,.8．使用堿式滴定管滴定的正確操作方法應是下面哪種?(B )。 .,要求容器量取的相對誤差≤％,下列容器中應選哪種?( D )。 。 。 .,請選最合適的儀器量取濃酸.( A )。 。 。 .三、簡答 （共30分 每小題5分）1． 用草酸鈉標定KMnO4溶液時，適宜的溫度范圍為多少？過高或過低有什么不好？為什么開始滴入的KMnO4紫色消失緩慢，后來卻消失很快？寫出該標定反應的化學方程式。 答：75℃85℃過高，C2O42易分解；過低，反應速度慢，引起大的誤差； 自催化反應，產物Mn2+是該反應的催化劑； 2MnO4+5C2O42+16H+== Mn2++10CO2+8H2O2．在絡合滴定中，用EDTA作為滴定劑，為什么必須用酸堿緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡合物時都應有允許最低pH值，否則就不能被準確滴。而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導致終點誤差變大，甚至不能準確滴定。因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。？如何操作？？答:避免讀數(shù)誤差；用右手拇指和食指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直視線與所讀刻度平行；減少滴定誤差。?方法(1).用小燒杯于臺秤上稱取較理論計算量稍多的NaOH，用不含CO2蒸餾水迅速沖洗兩次，溶解并定溶。(2).制備飽和NaOH（50％, Na2CO3基本不溶）待Na2CO3下沉后,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋.(3).于NaOH溶液中,加少量Ba(OH)2或BaCI2,取上層清液用不含CO2的蒸餾水稀釋., NH4CI或NH4HCO3中的含氮量能否用甲醛法測定？答:NH4NO3,和NH4CI中均屬于強酸弱堿的鹽，其含氮量，可以用甲醛法測定。NH4HCO3中的含氮量不能直接用甲醛法測定。因NH4HCO3 ＋ HCHO →(CH2)6N4H+ ＋ H2CO3 產物 H2CO3易分解且酸性太弱，不能被NaOH準確滴定。？為什么不能過早地加入？答：因CuI沉淀表面吸附I2，這部分I2不能被滴定，會造成結果偏低。加入NH4SCN溶液，使CuI轉化為溶解度更小的CuSCN，而CuSCN不吸附I2從而使被吸附的那部分I2釋放出來，提高了測定的準確度。但為了防止I2對SCN的氧化，而NH4SCN應在臨近終點四、計算（共20分 每題10分），溶于適量水中，最后將溶液移入250ml容量瓶中。計算：（1）以酚酞為指示劑滴定至終點時，消耗HCl溶液多少毫升？（2）繼續(xù)加入甲基橙指示劑至終點時，又消耗HCl溶液多少毫升？（Mr（NaHCO3=，Mr（NaOH）=） NaHCO3+HCl===NaCl+ H2CO3(甲基橙變色)NaOH+HCl===NaCl+H2O (酚酞變色)C NaHCO3=1000C NaOH=1000酚酞變色時:VHCl=50/=16ml甲基橙變色時:VHCl=50/=24ml，煮沸逐出生成的I2。放冷后又加入過量KI，使之與剩余的K2CrO4作用。問試樣中KI的質量分數(shù)使多少？(MK2CrO4:。MKI:166)2CrO42+2H+= Cr2O72+H2OCr2O72+6I+14H+=2Cr3++3I2+7H2O2S2O32+I2=2I+S4O622CrO42～Cr2O72～6I～3I2～6 S2O32CrO42～3I CrO42～3 S2O32剩余K2CrO4的物質的量nK2CrO4==104K2CrO4的總物質的量n=與試樣作用的K2CrO4的物質的量n=104 =五、設計實驗（25分）試設計一合理方案測定雞蛋殼含鈣量。（寫出依據(jù)原理；完整試驗步驟。方法不限）1　高錳酸鉀滴定法：（10分）　　將試樣中有機物破壞，鈣變成溶于水的離子，用草酸銨定量沉淀，用高錳酸鉀法間接測定鈣含量。CaCl2＋(NH4)C2O4→CaC2O4↓＋2NH4ClCaC204＋H2SO4→CaSO4＋H2C2O42KMnO4＋5H2C2O4＋3H2SO4→K2SO4＋2MnSO4＋10CO2＋8H2O（15）　　(1)試樣的分解稱取試樣2～5g于坩堝中，在電爐上小心炭化，再放入高溫爐于550℃下灼燒3h，在盛灰坩堝中加入鹽酸溶液10mL和濃硝酸數(shù)滴，小心煮沸，將此溶液轉入100mL容量瓶，冷卻至室溫，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻，為試樣分解液。（5分）　　(2)試樣的測定準確移取試樣10～20mL(含鈣量20mg左右)于200mL燒杯中，加蒸餾水100mL，甲基紅指示劑2滴，滴加氨水溶液至溶液呈橙色，再加鹽酸溶液使溶液恰變紅色，小心煮沸，慢慢滴加草酸銨溶液10mL，且不斷攪拌，如溶液變橙色，應補滴鹽酸溶液至紅色，煮沸數(shù)分鐘，放置過夜沉淀陳化。（）　　用濾紙過濾，用1＋50的氨水溶液洗沉淀6～8次，至無草酸根離子(接濾液數(shù)毫升加硫酸溶液數(shù)滴，加熱至80℃，再加高錳酸鉀溶液1滴，呈微紅色，且30s不褪色)。（）　　將沉淀和濾紙轉入原燒杯，加硫酸溶液10mL，蒸餾水50mL，加熱至75～80℃，溶液呈粉紅色且30s不褪色為終點。（）　　同時進行空白溶液的測定。（）2　乙二胺四乙酸二鈉絡合滴定快速測定鈣(EDTA絡合滴定法)(10分)　　將試樣中有機物破壞，使鈣溶解制備成溶液，用三乙醇胺、乙二胺、鹽酸羥胺和淀粉溶液消除干擾離子的影響，在堿性溶液中以鈣黃綠素為指示劑，用EDTA標準溶液絡合滴定鈣，可快速測定鈣的含量。　　(15分)(1)試樣分解同高錳酸鉀滴定法(5分)(2)測定準確移取試樣分解液5～25mL(含鈣量2～25mg)。加水50mL，加淀粉溶液10mL，三乙醇胺2mL、乙二胺1mL，滴加氫氧化鉀溶液至無色，再過量10mL，調溶液Ph=12，加鈣指示劑立即用EDTA標準滴定溶液滴定至紫紅色消失呈現(xiàn)純藍色為滴定終點。(15分)