【正文】 電極上不吸附，則總反應(yīng)為 ==若擴(kuò)散系數(shù)和相等，則可得到配合物的半波電位與的半波電位之差： 因此，配合物的半波電位 In3+L1高氯酸鈉溶液中還原為In(Hg)，L1乙二胺（en）同時(shí)存在時(shí)，計(jì)算此配合物的穩(wěn)定常數(shù)。解 配合物的電極的反應(yīng)為 == 假定擴(kuò)散系數(shù)相等。 配合物半波電位為In3+的半波電位之差可表示為 故穩(wěn)定常數(shù) 某可逆極譜波的電極反應(yīng)為 O+4H++4e===R在pH=，測(cè)得其半波電位為 ，計(jì)算該極譜波在pH=、。 解 根據(jù)電極反應(yīng) O+4H—+4e===R 其半波電位式中，K為與O及R擴(kuò)散系數(shù)有關(guān)的常數(shù)。 由于pH=，E1/2=－=－ 所以當(dāng)pH=，E1/2=－－=(V)pH=，E1/2=－－=－(V) pH=，E1/2=－－=－(V) 在pH=5的乙酸乙酸鹽緩沖溶液，還原為I— V()，試根據(jù)能斯特公式判斷極譜波的可逆性。解 電極反應(yīng)為 ==， 根據(jù)Nernst方程，可知 由于該體系為均相氧化還原體系，當(dāng)Ede=E1/2時(shí)， 故理論半波電位為 ，故該極譜波為不可逆波。第一章 分析質(zhì)量保證 1． 某人以差示光度法測(cè)定某藥物中主成分的含量時(shí)，最后計(jì)%，此含量的正確值應(yīng)該是___________ 。（98%，因?yàn)閮x器誤差為2%） 2. 2. 某學(xué)生分析工業(yè)堿試樣，稱取含Na2CO3（ Mr =）%，該次測(cè)定的相對(duì)誤差是_____。(%） 3. 3. 用高碘酸鉀光度法測(cè)定低含量錳的方法誤差約為2%。使用稱量誤差為177。，至少要配制____________ml。 ( ，m=，故配制500ml) 4. 4. ，其pH值為_(kāi)_________ 。（） 5. 5. 列有關(guān)置信區(qū)間的定義中，正確的是： A 以真值為中心的某一區(qū)間包括測(cè)定結(jié)果的平均值的幾率B 在一定置信度時(shí)，以測(cè)量值的平均值為中心的，包括真值在內(nèi)的可靠范圍C 真值落在某一可靠區(qū)間的幾率D 在一定置信度時(shí)，以真值為中心的可靠范圍 （B） 6. 6. 有兩組分析數(shù)據(jù)，要比較它們的精密度有無(wú)顯著性差異，應(yīng)當(dāng)用______檢驗(yàn)法 7. 7. 滴定管的初讀數(shù)為（177。）ml，末讀數(shù)為(177。)ml，滴定劑的體積可能波動(dòng)的范圍是________________。 (177。)8. 8. 某同學(xué)測(cè)定鹽酸濃度為：、按Q()檢驗(yàn)法，第三份結(jié)果應(yīng)__________；若再測(cè)一次，不為檢驗(yàn)法舍棄的最小值是_________；最大值是_____________。 (Q=,保留；；)9．準(zhǔn)確度是表示測(cè)得值與____________之間符合的程度；精密度是表示測(cè)得值與_________之間符合的程度。準(zhǔn)確度表示測(cè)量的__________性；精密度表示測(cè)量的___________性或 __________性。 （真值；平均值；正確；重復(fù)；再現(xiàn)） 10 10 . 試樣中含MgO約30%，用重量法測(cè)定時(shí)，F(xiàn)e3+產(chǎn)生共沉淀，設(shè)試樣中的Fe3+有1%進(jìn)入沉淀，從而導(dǎo)致誤差，%，則試樣中Fe2O3允許的最高質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)________________。 [ x=%]11．根據(jù)有效數(shù)字的修約規(guī)則和計(jì)算規(guī)則解：+=? () 第二章 第二章 滴定分析概論1． 1． 間接法制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，常采用______和________兩種方法來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度。（用基準(zhǔn)物標(biāo)定；與其他標(biāo)準(zhǔn)溶液比較） 2． 2． 由于______、_______或________等原因不能直接滴定時(shí)，可采用回滴定的方式。 (反應(yīng)速度慢、試樣不易溶解、無(wú)合適指示劑)3． 3． 滴定分析中，指示劑變色時(shí)，稱為_(kāi)______________。 （滴定終點(diǎn)）4．下列說(shuō)法正確的是：A 滴定管的初讀數(shù)必須是“” B 直接滴定分析中，各反應(yīng)物的物質(zhì)的量應(yīng)成簡(jiǎn)單整數(shù)比C 滴定分析具有靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)D 基準(zhǔn)物應(yīng)具備的主要條件是摩爾質(zhì)量大 （B） 5．使用堿式滴定管進(jìn)行滴定的正確操作是 A 用左手捏稍低于玻璃珠的近旁 B用左手捏稍高于玻璃珠的近旁 C 用左手捏玻璃珠上面的橡皮管 D用右手捏稍低于玻璃珠的近旁 （B） 6．下列操作中錯(cuò)誤的是 A 用間接法配制HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，用量筒取水稀釋B 用右手拿移液管，左手拿洗耳球C 用右手食指控制移液管的液流D 移液管尖部最后留有少量溶液及時(shí)吹入接受器中 （ D） 7．用基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，下列情況對(duì)標(biāo)定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是 A 標(biāo)定完成后，最終讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管掛水珠B 規(guī)定溶解鄰苯二甲酸氫鉀的蒸餾水為50ml，實(shí)際用量約為60mlC 最終讀數(shù)時(shí)，終點(diǎn)顏色偏深D 錐形瓶中有少量去離子水，使鄰苯二甲酸氫鉀稀釋 ( A，C ) 8．用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定自來(lái)水樣以測(cè)定水的硬度時(shí)，下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是A 測(cè)定過(guò)程中，滴定管下端的出口管中出現(xiàn)氣泡B 錐形瓶用自來(lái)水洗過(guò)后，再用去離子水蕩洗23次C 滴定管洗凈后，未用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液蕩洗D 測(cè)定完成后，最終讀數(shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管掛水珠 （C，D） 9．用酸堿滴定法測(cè)定氧化鎂的含量，宜采用的滴定方式是______________。 （回滴定） 10．，量取鹽酸應(yīng)選___________作量器最為合適。 (量筒) 11．化學(xué)試劑按照規(guī)格通常分為_(kāi)__ ____ _____ _____等四個(gè)等級(jí)，分別用符號(hào)______、______、_____、_________表示。 （保證試劑（ 綠）；分析試劑（分析純 紅）；化學(xué)純?cè)噭ɑ瘜W(xué)純 藍(lán)）；實(shí)驗(yàn)室試劑（ 黃色）12．標(biāo)定NaOH溶液時(shí)，鄰苯二甲酸氫鉀中混有鄰苯二甲酸，對(duì)NaOH的濃度有何影響？ 13．用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)和第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，對(duì)結(jié)果有何影響？ 14．能否采用酸堿滴定法（回滴定）測(cè)定NaAc的含量？ 第三章 滴定分析基本理論1． 1． H2CO3的共軛堿是________；CO32的共軛酸是______。2． 2． 已知吡啶的Kb=，其共軛酸的Ka=__________。3． 3． 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是_______，根據(jù)質(zhì)子理論，可以將_______ ________ ______ _____和都統(tǒng)一為酸堿反應(yīng)。 （離解、水解、中和、質(zhì)子自遞）4． 4． 酸的濃度是指酸的____濃度，用符號(hào)______表示，規(guī)定以______為單位；酸度是指溶液中_____的濃度，常用符號(hào)_____表示，習(xí)慣上以_____表示。 (分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH)5． 5． 標(biāo)定NaOH常用的基準(zhǔn)物有______、______。 （鄰苯二甲酸氫鉀，草酸）6． 6． EDTA在溶液中共有____種形體，其中只有_____能與金屬離子直接絡(luò)合。 （7種，Y4）7． 7． 在含有EDTA、金屬離子M和另一種絡(luò)合劑L的溶液中，CY=________，[Y’]=_____________，[M’]=___________， CM=__________。 (229。HiY+[Y]+[MY], 229。HiY+[Y, 229。MLi+[M], 229。MLi+[M]+[MY]8．EDTA與金屬離子形成的絡(luò)合物具有_____、______、_______和_______等特性。 （穩(wěn)定性高，組成簡(jiǎn)單，易溶于水，大多無(wú)色）9．EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液常用_______配制，標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液一般多采用___________為基準(zhǔn)物。 (Na2H2Y H2O，純鋅或氧化鋅）10．用基準(zhǔn)K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液屬于____________滴定方式。 (置換)11．，則該弱堿的pKb為_(kāi)______。 ()12．H3AsO4的pKa1~、 、 。pH=[H3AsO4]/[ AsO43]的比值是________。 ([H+]3/K1 K2 K3=)13．寫(xiě)出下列質(zhì)子條件： Cmol/LNaCN_______ Cmol/LNa2S________ Cmol/L(NH4)2CO3_______ C1mol/LHCN+C2mol/NaOH________ Camol/LH2PO4+Cbmol/LHPO42 14 計(jì)算下列各溶液的pH值： 1） , pKa2=, pKa3= （ ） 2) （） 3) （ ） 4）5x108mol/LHCl ___________ () 5) ( ) 6) , pKa2=, pKa3= （ ） 7) , pKa2= （ ） 8) （ ）16．EDTA與金屬離子形成螯合物時(shí)，其螯合比一般為_(kāi)______。 （1：1）17．EDTA與金屬離子絡(luò)合時(shí)，一分子的EDTA可提供________個(gè)配位原子。 （6）18．在非緩沖溶液中，用EDTA滴定金屬離子時(shí)溶液的pH值將升高、降低還是不變？_______（降低）19．當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，溶液中有另一絡(luò)合劑L存在，若aM(L)=1表示________。（M與L沒(méi)有副反應(yīng)）20．已知HCN的pKa=，在pH=，氰化物的酸效應(yīng)系數(shù)為_(kāi)__________。 ()21．以下表達(dá)式中正確的是：A KMY’=CMY/CMCY B KMY’=[MY’]/([M]+ 229。[MLi])( [Y]+ 229。[HiY])C KMY’=[MY’]/([MY]+ 229。[MLi])( [Y]+ 229。[HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ 229。[MLi])( [Y]+ 229。[HiY]+[MY])