chapter17__酚___醌-資料下載頁
2025-05-14 08:19本頁面
【正文】 已經(jīng)拿到，例如： OHOHOOOOOO+ e e 2H+ 反 應(yīng) 機(jī) 制 半醌 OO醌 氫 醌 醌氫醌 介紹二個特殊的化合物 電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .+2OOO HO HO HO HOOOO H 對苯二酚?？捎米隹寡鮿┖妥钄鄤? 通過消滅自由基而使自由基反應(yīng)中斷。 對苯二酚 O HO HR + R H +OO HOO HO HO HOO1 / 2 1 / 2+2 對苯醌的加成反應(yīng) （ 1）與羰基的親核的加成 （ 2）與對苯醌碳碳雙鍵的加成 （ 3） 對苯醌的 1,4加成反應(yīng) （ 4） 對苯醌與雙烯體的環(huán)加成反應(yīng) （ 1）與羰基的親核的加成 對苯醌二肟 + NH2OH + NH2OH H+ 互變異構(gòu) 對苯醌單肟 對亞硝基苯酚 H+ NOHNOH與其它氨的衍生物也能發(fā)生反應(yīng)。 互變異構(gòu) OO ONOHOHNOOH N =O（ A） 與羥胺的反應(yīng)（ 1， 2加成） （ B）與格氏試劑的反應(yīng) OHOHRH+ + RMgI H2O Mg(OH)I 醌醇在酸性條件下可以重排成烴基取代的苯酚。反應(yīng)機(jī)理如上。 醌醇 OHOHRH+ H+ 重排 重排 OR O M g IR H+OH OHR OH+OHROH+H（ C）與重氮甲烷的反應(yīng) 在甲醇和乙醚的混合液中，與羰基發(fā)生加成。 OOI II IO OI II IC H 2 N 2 +OI II IOH2 / 催 + CH2N2+ N2 反應(yīng)機(jī)理不清 O HI II IC H 2 O H在單純的乙醚中，與對苯醌發(fā)生 1， 3偶極環(huán)加成。 + CH2N2+ OONNOONNOONNOONNNNNN1， 3偶極環(huán)加成 互變異構(gòu) 互變異構(gòu) OO氯也可以進(jìn)行同樣的反應(yīng) 。 （ 2） 與對苯醌碳碳雙鍵的加成 OOOOOOOO+ B r2H O A c B r2 / H O A cHHB rB rOOHHB rB rB rB rHHB rB rB r H B r H B rO HO H產(chǎn)物 2,3,5,6四氯 1,4苯醌是一個常用的氧化劑 （ 3） 對苯醌的 1,4加成反應(yīng) OOOHOHClOO ClOO ClClOO C lC lC lO ClHOH+ HCl OO C lC lC lC l2,3,5,6四氯 1,4苯醌 1,4加成 氧化， KClO4 互變異構(gòu) H+ （ A）與氯化氫的 1,4加成反應(yīng) 反應(yīng)機(jī)理 實 例 OO C lC lC lC lO HO HC lC lC lC lOO C lC lC lC l+O HO C lC lC lC l OHOHClClClCl+ 2 + 2 + + 接受一個正氫 接受一個負(fù)氫 （ B）與 HCN的反應(yīng) DDQ OHOHO HO HC NC NO HO HC NC NC lHCl + 2KCN H2SO4 C2H5OH + + K2SO4 O HO HC NC NHNO3 HNO3 HNO3 HCl DDQ常用來作脫氫試劑 2 OOC NC NC lC lOOC NC NC lOOC NC NOO第一步反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理 + KCN H2SO4 , C2H5OH OHOHO HO HC NO O+ + KCN H2SO4 , C2H5OH O HO HC NC N氧化 加成 加成 互變異構(gòu) 互變異構(gòu) OOOOC NOOC NO HC NC NOH（ C）與甲醇的反應(yīng) OOOOC H 3 OO C H 3OHOHOO OOO C H 3OOC H 3 OO C H 3O HO HO C H 3O HOO C H 3H+ 2 CH3OH + 2 3 + CH3OH O O 氧化 1,4親核加成 互變異構(gòu) 互變異構(gòu) CH3OH CH3OH進(jìn)攻電子密度低的位置。 （ D） 對苯醌與苯胺的反應(yīng) N HN H 2 O HO HOO+ 22N HOOOON HN HN H 22 N HN HNN 2 H 2 O*1 *2 *1 這里包括 5步反應(yīng)： （ 1）苯胺與對苯醌發(fā)生親核 1,4加成 （ 2）互變異構(gòu) （ 3）氧化 （ 4）苯胺與對苯醌再一次發(fā)生親核 1,4加成 （ 5）互變異構(gòu) *2 空阻太大，此時發(fā)生 1,2加成再消除反應(yīng)。 （ 4） 對苯醌與雙烯體的環(huán)加成反應(yīng) OOOO+OOC H 3 C OOOON CN CC H 3 C OOC NC NOO+3 醌的取代反應(yīng) 醌能與自由基發(fā)生取代反應(yīng) CH3COOOOCCH3 在自由基鏈鎖反應(yīng)中，加入少量苯醌就足以使反應(yīng)終止。 2 CH3COO . . 2 CH3 OOHH+ 2 CH3 . . OOC H 3C H 3+ 2 H H2 均裂 CO2
黨政相關(guān)相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1