工學(xué)醇和酚ppt課件-資料下載頁(yè)
2024-12-08 04:12本頁(yè)面
【正文】 金屬作用 (威廉森合成法 )? C 2 H 5 O Na + + C H 3 I C H 3 OC 2 H 5 + N aI醇鈉對(duì) RX 的反應(yīng)合成醚 注意：制備叔烴基的混醚時(shí) ,應(yīng)采用叔醇鈉與伯鹵烷作用 ? 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個(gè)碳原子與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚，稱為環(huán)醚 ： 環(huán)氧乙烷（氧化乙烯） 1， 2 環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷 1， 4二氧六環(huán) 環(huán)醚 1,3環(huán)氧丙烷 O例 1: 例 2: 如改 叔丁醇鈉 和 CH3I作用 ,則可制得甲基叔丁基醚 易消除 得烯烴 醚 苯甲醚 (茴香醚 ) 例 3： 改用碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯合成，生成的甲醇可循環(huán)使用，可實(shí)現(xiàn)無(wú)廢物排放： （綠色化學(xué)內(nèi)容） ONa ︱ ﹢ CH3OCOCH3 ＝ O ﹢ CH3OH + CO2 OCH3 ︱ 不飽和烴與醇的反應(yīng) ROH + CH3C=CH2 ROCCH3 CH3 ∣ CH3 ∣ ∣ CH3 濃 H2SO4 CH ≡CH ＋ HOCH2CH3 CH2=CHOCH2CH3 NaOH 160～ 180℃ （ 2）生成環(huán)醚－分子內(nèi)的 Williamson反應(yīng) 自學(xué) 醚的物理性質(zhì) 10. 6 .1 鹽的生成 分解成醚 利用此性質(zhì)，可將醚從烷基或鹵烴等混合物中分離 . 親核試劑 過(guò)量 －則醚鍵發(fā)生斷裂生成 碘烷和醇 . 2 醚鍵的斷裂－醚和濃酸（常用 HI）共熱 O C H 3+ H IO H + C H 3 I? 酚羥基、醇羥基的保護(hù) O HC H 3( C H 3 ) 2 S O 4N a O HO C H 3C H 3K M n O 4O C H 3C O O KH B rO HC O O H補(bǔ)例： 思考 ：為什么要保護(hù)酚羥基？ 若不保護(hù)，氧化時(shí)易發(fā)生苯環(huán)的破裂！ R2O + H2O 2ROH ? 醚與稀硫酸在加壓下加熱可生成相應(yīng)的醇： ? 醚還可與三氟化硼 、 三氯化鋁 、 溴化汞 、 溴化鎂或格利雅試劑等 （ 它們都含有缺電子的原子 ） 生成絡(luò)合物 ， 例如： 醚作為制備格利雅試劑的溶劑！ H2SO4 環(huán)氧乙烷 在酸催化下 ，易與水，醇，氫鹵酸等反應(yīng)： 環(huán)氧化合物在堿催化下 ,也易發(fā)生開(kāi)環(huán)反應(yīng) ,這些反應(yīng)是按 SN2歷程進(jìn)行的親核取代反應(yīng) ， 優(yōu)先在取代基少的碳原子上取代 , 親核試劑 HO, RO, NH3, RMgX等作用 : 堿催化碳氧鍵斷裂 例 1 ：不對(duì)稱環(huán)醚按 SN2機(jī)理取代，優(yōu)先在取代基少的碳原子上進(jìn)行。 CH3 ︱ － CH3 CH3 CH3CH － C－ CH3 CH3 ︱ OCH3 ︱ ︱ OH CH3ONa， CH3OH SN2 N(CH2CH2OH)3 乙醇胺 二乙醇胺 三乙醇胺 例 2:乙醇胺的制備 環(huán)氧乙烷與 Grignard試劑的反應(yīng) 醚對(duì)氧化劑較穩(wěn)定，但 ?－ 碳?xì)滏I 可被空氣氧化成過(guò)氧化物 ： 例 1： 例 2： ? 過(guò)氧化物不易揮發(fā) ， 蒸餾醚時(shí) ， 殘留餾液中過(guò)氧化物濃度增加 ， 受熱 易爆炸 。 過(guò)氧化物的生成 除去過(guò)氧化物的方法 : ① 加入還原劑如 Na2SO3或 FeSO4后搖蕩 ,以破壞生成的過(guò)氧化物② 在儲(chǔ)存醚類化合物時(shí) ,可在醚中加入少許金屬鈉或鐵屑 (xie),以 避免過(guò)氧化物形成 . ① 乙醚 －無(wú)色液體 ,比水輕 。乙醚蒸汽比空氣重 。 乙醚的極性 小 ,較穩(wěn)定 ,能溶解樹(shù)脂、油脂、硝化纖維等，是一個(gè)常用的良好有機(jī)溶劑和萃取劑 .具有麻醉作用 ,可作麻醉劑。 重要的 醚 環(huán)氧乙烷：無(wú)色有毒氣體，易于液化，可與水混溶。 由于三元環(huán)存在張力，故化學(xué)性質(zhì)很活潑，易開(kāi)環(huán)。 ② 環(huán)氧乙烷－ ③ 1,4二氧六環(huán)－ 又稱二惡烷或 1,4二氧雜環(huán)己烷 .性質(zhì)穩(wěn)定 ,優(yōu)良 溶劑，高沸點(diǎn)。 ? 60年代初合成多氧大環(huán)醚 ——冠醚。 ? 冠醚可看作是多分子 乙二醇縮聚 而成的大環(huán)化合物。 (一 ) 冠醚的命名： (1) 將環(huán)上的烴基名稱和數(shù)目作為詞頭 。(2) 將組成大環(huán)的原子總數(shù)寫(xiě)在烴基詞頭后 ,前后用一短橫連接 ,并綴以 “ 冠 ” 字 。 (3) 在 “ 冠 ” 字后面再用一短橫把多醚環(huán)中所含的氧原子數(shù)目作為詞尾寫(xiě)出 （ X –冠－ Y） 二苯并 18冠 6 冠醚 18冠 6 冠醚 例 2：二苯并 18冠 6 2氯乙基醚 三甘醇 制備 ？SOCl2 (二 ) 冠醚的合成 ? 例 1: 18冠 6的合成 : ? 冠醚的大環(huán)結(jié)構(gòu)中有空穴，且由于氧原子上含有未共用電子對(duì)，因此可和金屬正離子形成絡(luò)合離子： （藍(lán)色溶液） ? 冠醚該性質(zhì)可用來(lái)分離金屬正離子，也可用來(lái)使某些反應(yīng)加速進(jìn)行： ? 冠醚除用作絡(luò)合劑外 ,還可作催化劑、離子選擇性電極 . （三）冠醚的性質(zhì) K M n O 41 8 冠 6 H O O C ( C H 2 ) 4 C O O H 1 0 0 %OOO OL iOOOOOOK+ +MnO4 作業(yè)： P263 93, 95, 97
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