【正文】 C R 39。 （ 1）氧化 叔醇分子 ，只有在劇烈條件下發(fā)生氧化，則碳鏈斷裂，生成含碳原子較少的產物： 例 3： 脂環(huán)醇氧化 —先生成酮 —再生成二元羧酸 合成尼龍 66 的原料 （與乙二胺） 例 4： 小分子產物 . 如羧酸等 . 如： CH3（ CH2） 6CH2OH *選擇性氧化劑 PCC（氯鉻酸吡啶鹽）： 伯醇 醛 C5H5N + CrO3 + HCl C5H5N+HClCrO3 現象：溶液由橙紅色變?yōu)椴煌该鞯乃{綠色，而叔醇、烯、炔無此反應，故可用 PCC 來鑒別伯醇或仲醇。 R C C RO HO HRRR C C RRRO+ H 2 OH第二部分 酚 ① 酚的酸性 ——O—H 鍵容易離解。酚醛塑料又稱電木 (電絕緣器材 )。 因此， 環(huán)氧乙烷很活潑 。 (一 ) 冠醚的命名： (1) 將環(huán)上的烴基名稱和數目作為詞頭 。醚的氧原子與兩個烷基相連，分子的極性很小，所以 化學性質比較不活潑 ，在常溫下不與金屬鈉作用，對堿、氧化劑和還原劑都十分穩(wěn)定。 注意：一般不用 AlCl3作催化劑 (易形成絡合物 ). ① . 醇或稀烴為烷基化劑 ② . 羧酸為?；瘎? Friedel—Crafts 反應 ③ . 酰氯為酰基化劑 —Fr i es重排 成酯反應和 Fries重排 ！ 但芳環(huán)上有間位定位基 ， 如 NO2時酯不發(fā)生重排 。39。 ROH 1176。第九章 醇、酚和醚 有機化學 Organic Chemistry 第一部分 醇 (a) 甲醇的成鍵軌道 (b)甲醇分子中氧原子正四面體結構 醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基 （ OH）取代后生成的衍生物（ ROH）。 ROH。C OH+ + H I O 3 + H 2 OR CR 39。 熱力學控制 動力學控制 酚 易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色 。 環(huán)氧化合物的結構 醚的結構 其分子中兩個碳氧鍵的夾角 為 176。(2) 將組成大環(huán)的原子總數寫在烴基詞頭后 ,前后用一短橫連接 ,并綴以 “ 冠 ” 字 。 小分子環(huán)醚具有 較大的分子內張力，易與親 核試劑作用發(fā)生開環(huán)反應。 O HO H2 A g B rOO+ 2 A g + H B r 氧化反應 1. 酚與醛相互縮合 生成 酚醛樹脂 ?酚醛樹脂 可用做 涂料、粘合劑及塑料 等。C ORHC OH+ + H I O 3 + H 2 O二 、 二元醇的反應 2. 片吶醇（四烴基乙二醇）與硫酸作用時， 脫水生成片吶酮（重排）。 例 1： 例 2： 氧化成醛或酮 OC HH[O] OC條件：有 αH的醇才能氧化。 167。 C H 2 C H 2H O HH 2 S O 4 ， 1 7 0 A l 2 O 3 ， 3 6 0℃℃o rC H 2 = C H 2 + H 2 OC H 2 C H 2H O HH 2 S O 4 ， 1 4 0 A l 2 O 3 ， 2 4 0 ~ 2 6 0℃o r ℃C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + H 2 O2. 醇的脫水反應活性 : 3176。O HO H+ H I O 4R 39。 ?鄰硝基苯酚分子形成分子內六元環(huán)的螯和物 ， 對硝基苯酚只能通過分子間的氫鍵締和 。相似，都接近 176。 ? 60年代初合成多氧大環(huán)醚 ——冠醚。 CH3CH2CH2Cl + (CH3)3CONa (CH3)3COCH2CH2CH3 + NaCl 注意 : 若用 叔鹵烷 在反應中會發(fā)生脫鹵化氫而生成烯烴的副反應 (消除反應 ) , 例如 : 從鹵烷與醇金屬作用 (威廉森合成法 )? C 2 H 5 O Na + + C H 3 I C H 3 OC 2 H 5 + N aI醇鈉對 RX 的反應合成醚 注意：制備叔烴基的混醚時 ,應采用叔醇鈉與伯鹵烷作用 ? 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個碳原子與氧原子形成環(huán)狀結構的醚，稱為環(huán)醚 ： 環(huán)氧乙烷（氧化乙烯） 1， 2 環(huán)氧丙烷 環(huán)氧氯丙烷 1， 4二氧六環(huán) 環(huán)醚 1,3環(huán)氧丙烷 O例 1: 例 2: 如改 叔丁醇鈉 和 CH3I作用 ,則可制得甲基叔丁基醚 易消除 得烯烴 醚 苯甲醚 (茴香醚 ) 例 3： 改用碳酸二甲酯代替硫酸二甲酯合成，生成的甲醇可循環(huán)使用，可實現無廢物排放： （綠色化學內容） ONa ︱ ﹢ CH3OCOCH3 ＝ O ﹢ CH3OH + CO2 OCH3 ︱ 不飽和烴與醇的反應 ROH + CH3C=CH2 ROCCH3 CH3 ∣ CH3 ∣ ∣ CH3 濃 H2SO4 CH ≡CH ＋ HOCH2CH3 CH2=CHOCH2CH3 NaOH 160～ 180℃ （ 2）生成環(huán)醚－分子內的 Williamson反應 自學 醚的物理性