【正文】
H 2去氨基還原時(shí)用的還原劑: 次磷酸 或 乙醇 (水相) 三正丁基錫(甲)烷 或 三乙基硅(甲)烷(有機(jī)相) 還原成肼用的還原劑: 硫代硫酸鈉、 亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉 、 HCl+SnCl 連二亞硫酸鈉(保險(xiǎn)粉) 應(yīng)用:在合成中,借用氨基定位。 C H 3C H 3C lC H 3C lN H C C H 3OH3PO2 HNO3 還原 乙?;? H3+O HNO2 Cl2 例 2:制備 1,3,5三溴苯 N O2H N O3H2S O4F eH C lN H2B r2B rB rB rN H2N a N O2B rN2H S O4B rB rH2S O4B rB rB rH3P O2第十一節(jié) 、偶聯(lián)反應(yīng) 定義:重氮鹽正離子可以作為親電試劑與酚,三級(jí)芳胺等活潑的芳香化合物進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代,生成偶氮化合物,這類反應(yīng)稱為偶聯(lián)反應(yīng)。 一、與酚偶聯(lián) 偶氮化合物 p H = 8 1 0+A r N = NA r N NO HO H二、與芳胺偶聯(lián) 相同點(diǎn):反應(yīng)在鄰,對(duì)位發(fā)生。 不同點(diǎn):與酚偶聯(lián) pH = 810,與芳胺偶聯(lián) pH = 57 A r N = N N ( C H 3 ) 2A r N = NN ( C H 3 ) 2C H 3A r N N C l + N ( C H 3 ) 2+ p H = 5 7 0 O CH O A c / H 2 OA r N N C l + N ( C H 3 ) 2+ H 3 Cp H = 5 7 0 O CH O A c H 2 O 偶氮染料是最大的一類化學(xué)合成染料,約有幾千個(gè)化合物,這些染料大多是含有一個(gè)或幾個(gè)偶氮基( N=N)的化合物。 古代染料多數(shù)是從植物中提取的。少數(shù)珍貴染料如海螺紫等是從動(dòng)物體內(nèi)提取的。 絕大多數(shù)染料是人工合成的。 *1. 1856年英國(guó)有機(jī)化學(xué)家帕金用重鉻酸鉀處理苯胺的硫酸鹽,得到了第一個(gè)人工合成染料 苯胺紫。 *2. 1895年,格里斯發(fā)現(xiàn)了第一個(gè)重氮化合物,并制備了第一個(gè)偶氮染料 苯胺黃。 三、偶聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用 合成偶氮染料 N2C lN a O3S NC H3C H3+C H3C O O HN a O3S NC H3C H3N = N磺 酸 基 二 甲 胺 基 偶 氮 苯4 4 39。( 甲 基 橙