第十一章含氮有機(jī)化合物-資料下載頁
2024-10-24 13:58本頁面
【導(dǎo)讀】重氮和偶氮化合物。RH，ArH中H被-NO2取代。RNO2(脂肪)、ArNO2（芳香）。第一節(jié)硝基化合物。一.分類、命名和結(jié)構(gòu)。硝基式異硝基式鈉鹽。α-H具有明顯酸性。β－羥基硝基化合物。（二）硝基對芳環(huán)影響。對芳環(huán)上取代基的活化作用。常用還原劑：Fe,Sn,Zn+HCl；SnCl2+HCl；H2/Ni. （四）與HNO2的反應(yīng)。根據(jù)N上所連烴基的種類。根據(jù)分子中胺基的數(shù)目。胺的分級與鹵代烴、醇不同！烴基+“胺”字來命名。對苯甲胺苯甲胺對苯二胺。對于芳香族仲胺或叔胺，則在取代基前面冠以。N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺N-甲基－N－乙基苯胺。復(fù)雜的胺把氨基作取代基，烴作為母體。2-甲基-4-氨基己烷。季銨類化合物的命名則與氫氧化銨或銨鹽的命。氫氧化四甲銨氯化三甲基乙基銨。1°胺2°胺3°胺4°胺。胺的對映體的轉(zhuǎn)變。構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，能壘較低，翻轉(zhuǎn)速度較快?！詣油庀豢刹鸱?。氮在環(huán)內(nèi)，翻轉(zhuǎn)受阻。季銨鹽不能進(jìn)行氮的翻轉(zhuǎn)可分離出穩(wěn)定的旋光異構(gòu)體。低分子量的易溶于水
【正文】 Ar N N + Ar H Ar OH Ar I Ar F Ar Br Ar Cl Ar CN Preparation of Phenols P r i m a r yA r y l a m i n eA r y l D i a z o n i u mS a l tNH HNN a N O2H2S O4, H2ONM eM e M eM eH2Oh e a tP h e n o lO HM eM eH S O4M eM e N2A r y l C a t i o nH2OPreparation of Aryl Iodides P r i m a r yA r y l a m i n eA r y l D i a z o n i u mS a l tNH HNN a N O2H C l , H2ONK Ir o o mt e m p .A r y l I o d i d eIM e M e M eC l（一）放氮反應(yīng) A r N2XC u B r , H B rA r B rC u C l , H C lA r C lH B F4A r N2B F4A r FA r O HK IA r IC u C N , K C NA r C NH3P O2N2+ + H2O,A r H+N H 2 O ~ 5 o C N 2 + C l + N a C l + H 2 ON a N O 2 + H C l被鹵素或氰基取代（ Sandmeyer反應(yīng)） N + N X C u XH C l X + N 2 （ X = C l 、 B r ）N + N X C u C NK C N C N + N 2C u C NK C NN H2C H3N a N O2， H C lN+N C lC H3C u C l , H C lC lC H3C NC H3H3O+C O O HC H3[討論 ] B rC lN O 2H N O 3H 2 S O 4 F e C l 3 H C lN O 2C lC l 2 F eN H 2C lN 2 + B r C lN a N O 2H B rC u B rH B rC lB r被氫原子取代 次磷酸水溶液或乙醇 N 2 + C l H 3 P O 2H 2 O+ N 2N 2 + H S O 4 C H 3 C H 2 O H+ N 2B rB rB rN O 2H N O 3H 2 S O 4 H C lF eN H 2B r 2H 2 OB rB rB rN H 2B rB rB rN a N O 2 H C l0 ~ 5 o CB rB rB rN 2 + C l H 3 P O 2H 2 O（二）留氮反應(yīng) N 2 X 4 [ H ] N H — N H 2 H X ↓堿N a O H o r : N H 3 H 2 ON H — N H 2苯 肼 鹽2. 偶合反應(yīng)（留氮） 弱親電試劑 +高度活化的 芳香化合物 （酚、芳香胺） A rN 2+⑴ 與酚的偶合 N 2 X O HN a O HNN O H++ H 2 O + N a C l⑵ 與胺的偶合 N 2 C l + N ( C H 3 ) 2NC H 3 C O O N aC H 3 C O O H , 0 ℃N ( C H 3 ) 2NAzo pounds 偶氮化合物 R N N R 39。偶氮基 R,R’：烴基 偶氮 A r N N A r 39。 偶氮染料 甲基橙 對二甲基氨基偶氮苯磺酸鈉 N H3NClN NNN a N O2H O3SC H3C H3N a O3S N NC H3C H3+O3 S+, N a O H+H2OH C lNN a O3S N NC H3C H3HNH O3S N NC H3C H3NO3S N NC H3C H3H++黃色 紅色 對醌基 第四節(jié) 重氮甲烷和碳烯 一、重氮甲烷 （一）重氮甲烷的結(jié)構(gòu) C N NHHH 2 C N N H 2 C N N（二）重氮甲烷的性質(zhì) R C O O HA r O HR O H+ C H 2 N 2R C O O C H 3A r O C H 3R O C H 3+ N 2 ↑、酮反應(yīng) + C H 2 N 2 + N2 ↑C HROC R’ROOC C H 3ROC C H 2 R’ROO二、卡賓（碳烯） + N 2 ↑o r h υC N NH 3 CH 3 CH 2 C卡 賓卡賓的形態(tài) CHHCHH1 0 3 176。 1 0 6 176。單 線 態(tài) 衰 變 三 線 態(tài) + 4 6 k J m o l
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