【正文】
N O 2 N H 2or H2/Cu ? 加壓 (95%) Fe + HCl (產(chǎn)率 100%) O HNH3 B rO 2 NN O 2O 2 NN O 2N H RR N H 2N HOONaOH + X2 C O O N aN H 2? 加壓 N H 21 氧化 2 親電取代 3 重氮化反應(yīng) 芳胺的化學(xué)性質(zhì) N上有氫的芳香胺極易氧化,隨氧化劑種類及反應(yīng)條件的不同,氧化產(chǎn)物也不同。 第五節(jié) 芳香胺的氧化 第六節(jié) 芳香胺芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) NH NHR、 NR NHAr等是強鄰對位定位基。 C H 3 C N H O+ + + + + NH3, NH2R, NHR2, NR3, NH2Ar是間位定位基。 二、 酰化 一級芳胺、二級芳胺由于 N上有氫,直接酰化時,芳核和 N上都會發(fā)生酰基化。 N H C O C H3C O C H 2 C H 2 C H 3N H 2 N H C O C H 3C H3C C lOC H3C H2C H2C C lOA l C l3 C S2N a O H H2ON H 2C O C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C C lO( C H 3 ) 2 N + A l C l3( C H 3 ) 2 N C C H 3O三、 磺化 NH2NH2發(fā)煙 H2SO4 室溫 N H 2S O 3 H濃 H2SO4 + N H2 H S O 4180190oC H2O N H S O 3 H重排 N H 2S O 3H+NH3SO3成鹽 內(nèi)鹽 (兩性離子 ) 稀 HCl NH2C H 3C C lON H C O C H 380oC HOSO2Cl氯 磺酸 N H C O C H 3S O 2 C lRNH2 N H C O C H 3S O 2 N H RN H 2S O 2 N H R 稀 HNO3硝化主要得鄰對位產(chǎn)物,濃 HNO3硝化,主要得間位產(chǎn)物。 三級苯胺由于 N上沒有氫,可以用硝酸直接硝化。 N H N H H 2 N N H 2H 2 NN H 2H+ + 第八節(jié) 重氮化反應(yīng) 定義:一級胺與亞硝酸作用,生成重氮鹽的反應(yīng)。 *2 重氮化反應(yīng)必須在酸性溶液中進行。 05oC PhNH2 NaNO2/H+ [ P h N N ] C l +N N : N