芳香族烴類化合物ppt課件-在線瀏覽
2025-03-04 09:08本頁面
【正文】 產(chǎn)物 P產(chǎn)物 鹵代反應(yīng)歷程： 1) 親電試劑 (E+)的生成： X+ + FeX4 － XX + FeX3 親電試劑 2) 親電取代 H X － H+ 慢 + X+ X σ 絡(luò) 合 物+ HNO3 NO2 H2SO4 55℃ CH3 + HNO3 H2SO4 30℃ + CH3 NO2 CH3 NO2 H2SO4 (發(fā)煙 ) 95℃ NO2 HNO3 + NO2 NO2 (發(fā)煙 ) 2 、硝化反應(yīng)（ Nitration RXn） ? 苯與混酸 (濃 HNO3/濃 H2SO4 1： 2)， 50～ 60℃ 反應(yīng) 93% P產(chǎn)物 O產(chǎn)物 m產(chǎn)物 硝化反應(yīng)歷程： 1) 親電試劑的生成： NO2+ + H3+O + 2HSO4 HONO2 + 2H2SO4 親電試劑 2) 親電取代 H NO2 － H+ 慢 + NO2+ NO2 σ 絡(luò) 合 物磺化反應(yīng)（ Sulfonation RXn） ? 苯與濃 H2SO4（ 或發(fā)煙 H2SO4） 反應(yīng) ， 苯環(huán)上的氫被磺基取代生成苯磺酸 ? 反應(yīng)溫度增加可生成間苯二磺酸 SOOH O O HH 2 S O 4 : SOOH O O 硫 酸 氫 根 SOOO 硫 酸 根 OSOOO RR O硫 酸 二 烷 基 酯 SOOO HR烷 ( 基 ) 磺 酸SOOO HP h苯 磺 酸磺化 SO3H H2SO4 CH3 H2SO4 + CH3 SO3H CH3 SO3H SO3H H2SO4 C H3C H3C H3磺 化T = 0 ℃T = 1 0 0 ℃4 3 %4 %5 3 %1 3 %8 %7 9 %CH 3H 2 SO 4100 ℃CH 3HO 3 S主要產(chǎn)物 磺化反應(yīng)特點： 反應(yīng)可逆 重要應(yīng)用： 臨時占位 C( CH 3 ) 3C ( C H 3 ) 3ClSO 3 HC( CH 3 ) 3ClC (C H 3 ) 3SO 3 HCl2 Fe H2O H+, SO 3 H+ H 2 S O 4H 3 O +Cl 2 / F e Cl 3C (C H 3 ) 3Cl 主要產(chǎn)物 H2SO4 100℃ 付氏反應(yīng)（付克反應(yīng)）（ FriedelCrafts RXn） 芳烴在無水 AlCl3（ Lewis酸）催化下可與 RX或 RCOX反應(yīng)，烷基或酰基取代芳環(huán)上的氫。 AlCl3 RX 多烷基取代產(chǎn)物 R AlCl3 RX R R + R R AlCl3 RX 結(jié)果：產(chǎn)物是復(fù)雜的混合物 以 醇、烯烴 為烷基化試劑時，往往采用 酸 催化： + C H 2 = C H 2H+C H 2 C H 3+O H H +H 2 C CH 2 + H + CH 2 + CH 3+ H +O H O + H 2 H 2 OCH 2+酸催化原理： + H+?H+H 3 C C H +CH 3例 1： 例 2： Al C l3重排 10 20 + CH 3 C H 2 CH 2 ClAl C l 3CH2C H2CH3C HCH3CH3CH 3 C H CH 3+CH 3 C H 2 CH 2+ 重排產(chǎn)物 更多例子： 結(jié)果：烷基化反應(yīng)不能用于制備三個碳以 上的直鏈烷基芳烴 AlCl3 Cl （原因： 重排 + ) + （ 100%） 10 30 H2SO4 OH ◆ 生成異構(gòu)化產(chǎn)物 FC烷基化反應(yīng)的親電進(jìn)攻試劑是碳正離 子 R＋ ， 碳正離子往往會重排為更穩(wěn)定的 20或 30碳正離子。 芳環(huán)親電取代－ 傅 克烷基化反應(yīng)特點： ◆ 易生成多烷基苯 ◆ 常用的烷基化試劑有： RX、 ROH 和 烯烴 ； 常用的 cat. ：無水 AlCl FeCl ZnCl BF H2SO4等。 R C =OX+ A l X 3 R C=O+A l X 4+H+ R + H X + A l X3R C=O+A l X 4C=OA l X 4C O R芳香酮 酸酐： AlCl3 O O CH3C CH3C O C－ CH3 O + CH3COOH AlCl3 OOOC－ CH2 CH2COOH O FC烷基化與 FC?；磻?yīng)的比較 1） 相同點 ： a. 反應(yīng)所用 cat. 相同；反應(yīng)歷程相似。 c. 當(dāng) 芳環(huán)上有 NH2 、 N(CH3) NHCH3 等堿性基團(tuán) 時，會與Lewis 酸 (AlCl3)反應(yīng)生成絡(luò)合物使催化劑失活 不反應(yīng) 。如： C H 2 C H 2 C C H 3C H 3C H C H 3C lA l C l 3C H 3C H 3C H 3分 子 內(nèi) 烷 基 化C H 2 C H 2 C H 2 C=OA l C l 3C l=O分 子 內(nèi) 酰 基 化 2) 不同點 ： a. 烷基化反應(yīng)難停留在一取代階段，往往得到的是多元取代 的混合物；?；磻?yīng)卻可停留在一取代階段。 + C H3C H2C H2C lA l C l 3C H ( C H3)2 C H 2 C H 2 C H 3+主( ) 次( )+ C H3C H2C O C lA l C l 3C O C H 2 C H 3Z n H gH C lC H2C H2C H3★ 制備直鏈烷基苯的方法 2）制備 3個及以上碳的直鏈烷基芳烴 （與芳香酮的羰基還原法配合使用）。 ? 與付氏反應(yīng)相似 四、 苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位規(guī)則 兩類定位基 X 2F e 或 F e X 3H N O 3 + H 2 S O 4N O 2XN O 2N O 2N O 21 0 0 ~ 1 1 0 C。第二個取代基進(jìn)入烷基的鄰對位 第二個取代基進(jìn) 入硝基的間位 由此可見，當(dāng)一取代苯 (C6H5Z)通過親電取代反應(yīng)引 入第二個取代基時，它所進(jìn)入的位置， 受第一個取代基 Z的指令，由 Z決定 第二個取代基進(jìn)入的位置。 這類定位基可使苯環(huán)活化 (－ X除外 )， 當(dāng)芳環(huán)上有此類基團(tuán)時，繼續(xù)進(jìn)行苯環(huán)上親電取代反應(yīng)較容易 。 b. 與苯環(huán)直接相連的原子 大多數(shù)都有未共用電子對， 且以單鍵與其它原子相連。 a.
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