有機質(zhì)譜解ppt課件-資料下載頁
2025-05-05 18:52本頁面
【正文】 6H12O2Cl，UN=1,結(jié)構(gòu)為 CH3COOCH2CH2CH2CH2Cl。主要裂解過程如下：由以上推測，全部裂解機制表示如下其他簡單裂解還有例四 由質(zhì)譜推斷有機化合物的結(jié)構(gòu)。 解 最高質(zhì)量 m/z 185，作為丟失了質(zhì)量為 31的中性碎片得 m/z 154是合理的。分子中應(yīng)含奇數(shù)氮原子，豐度較小，為不穩(wěn)定分子。除基峰 m/z 126外，其他碎片離子都很小，可見分子可分為兩部分，兩部分結(jié)構(gòu)都有一定的穩(wěn)定性。低質(zhì)量端，缺乏突出的特征離子和系列離子， m/z 59恰是分子丟失 m/z 126后的碎片離子，查附錄 Ⅲ ， m/z 59可能包括碎片離子 CH3O－ C≡O(shè)+,或 +OC3H7，與高質(zhì)量端對照，出現(xiàn) M31，而無 M－ 15或 M－ 29，足見 m/z 59應(yīng)為碎片離子 CH3O－ C≡O(shè)+,形成 m/z 126丟失的中性碎片可能為 COOCH3。 ˊαβγσM+例四另一個較為突出的碎片離子是 m/z 69，在高質(zhì)量端相應(yīng)地出現(xiàn) m/z116(185－ 69)丟失質(zhì)量單位為 69的中性碎片。由附錄 Ⅲ 查得 m/z 69可能是 CF 3+、 C4H5O+或 C5H9+，后兩個離子應(yīng)有相應(yīng)的同位素貢獻，但在譜圖上這個同位素峰很小，基本觀察不列，所以 m/z 69是正離子 CF 3+的可能性最大。高質(zhì)量端， m/z 154(185－ 31)為丟失 OCH3的結(jié)果， m/z 141(185－ 44)則可能是甲酯經(jīng)甲基遷移，脫除 CO2而得。這種推測也與分子中含有 m/z 59的碎片離子相符。 至此，可推得分子結(jié)構(gòu)為 式量為 185－ 59－ 69 = 57的 X結(jié)構(gòu)單元應(yīng)是含奇數(shù)氮組分。考察中段質(zhì)量 m/z 88和 97兩碎片離子之和正好等于相對分子質(zhì)量 185，若由 m/z 88裂解丟失中性碎片 19形成 m／ z69的可能性較小，而由 m/z 97丟失中性碎片 28形成 m/z 69較為合理。由附錄 Ⅱ ， 28質(zhì)量單位的中性碎片可能為 CH2=CH2或 CO即由 m/z 97和 69的相對豐度推測，后一種情況可能性較大，進一步推得分子結(jié)構(gòu)為Z為式量 29的含奇數(shù)氮組分 CH3N，因此，分子結(jié)構(gòu)有 4種可能：分子的可能結(jié)構(gòu)(A)式應(yīng)當有較強的 M－ 1峰和差不多與 m／ z 126等強度的 m/z 88峰，與質(zhì)譜圖不符，可以否定。很強的 m/z 126 峰說明基團－COOCH3不能與氮直接相連，因為只有自由基定位在氮上才能發(fā)生 α斷裂而形成強峰。所以這個化合物的結(jié)構(gòu)應(yīng)當為 (D)。全部裂解過程可以表示如下
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