不對(duì)稱合成及拆分ppt課件-資料下載頁(yè)
2025-05-05 18:35本頁(yè)面
【正文】 ［ α ］ D－ . ’C , ［ α］ Ｄ－ Yd 50% 20(三 )微生物或酶作用下的拆分 原理 : 利用酶是專一性的手性催化劑來(lái)使其中一個(gè)對(duì)映體分解從而只剩消另一個(gè)異構(gòu)體達(dá)到分離的目的。 一般采用的酶使豬腎?；?I,它可催化除天門冬氨酸外的所有普通氨基酸的 N乙?；苌锏牟粚?duì)稱水解 。而對(duì)于天門冬氨酸必須用豬腎酰化酶 II才能奏效。 這些酶的缺點(diǎn)之一是很不穩(wěn)定，在使用時(shí)要制備新鮮的制劑才能起作用。 例： （ N－ 乙酰－ DL－ 丙氨酸 ） 豬腎?；?I 2H OCHCOOH3CHCOOH3 CHCOOH3H N H 22H N H3H N H C O C H(L)(D)33C H CHC O O HN H C O C H（在母液中，用離 子交換法分離提純） （四）色譜分離法的拆分 A. 柱色譜拆分法 ： 吸附劑：用手性的化合物，如淀粉、蔗糖粉、乳糖粉等。 非對(duì)稱的吸附劑與一個(gè)被拆分的外消旋體中的－（＋）－分子和－（－）－分子， 分別地形成存在穩(wěn)定性差別的、具有非對(duì)映立體異構(gòu)關(guān)系的兩種吸附物，其中之一被吸附得比較牢固，而另一個(gè)比較松弛，因此在洗提得過(guò)程中，后者比較容易通過(guò)吸附劑柱而先被洗脫，于是可以達(dá)到拆分外消旋體的目的。 B. 配位競(jìng)爭(zhēng)拆分法 : 使含旋光性氨基酸殘基的非對(duì)稱離子交換樹脂（固定的配位體）與 或 離子配位，即生成所謂的“配位體交換樹脂”。這種配位體交換樹脂的固定配位體可以部分地和有傾向地與 D或 Lα氨基酸（活動(dòng)的配位體）發(fā)生配位體交換作用，于是可以用來(lái)拆分 DLα氨基酸。 Cu2+Ni2+C. 紙色譜拆分法： 纖維素具有手性的結(jié)構(gòu)，因此紙色譜分離法也可以被用于外消旋體的拆分。 D. 氣相色譜拆分法： 氣相色譜拆分法和普通的柱色譜拆分法在基本原理上沒(méi)有大的差別，它們的不同主要是：在氣相色譜法中，用氣體（氫氣、氦氣等）作為攜帶體，進(jìn)行氣化的被拆分物的擴(kuò)散和洗脫，而在一般的色譜法中，用液體（各種溶劑）作為被拆分物的攜帶體。 參考書目： *《不對(duì)稱合成》周維善、莊治平著 .北京科技出版社 .1997 *《手性合成－不對(duì)稱反應(yīng)及其應(yīng)用》林國(guó)強(qiáng)、 陳耀全、陳新滋等著 . *《立體化學(xué)》葉秀林 .北京大學(xué)出版社 .1999 *《化學(xué)通報(bào)》周錫瑞 .1979 *《實(shí)用有機(jī)制藥化學(xué)》王殿翔 .北京制藥廠實(shí)驗(yàn)資料 Thanks!!
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