【正文】 gA g S S m o l L [ A gSA g S SKK?? ?? ? ???? ? ?? ? ?若 則? ?? ?? ?2//[ ] 1 0] [ ]] l g222 2 12θ 2sp 2θsp 2θ θ θA g S /A g sp 2A g A gθ θA g S /A gA g A gAg S 2e 2Ag S ( S m ol L ) Ag S [ Ag S [ Ag Ag S Ag S .KK K??????? ? ? ????? ? ? ???????? 配合物的生成對電極電勢的影響 2 + 2 +3 3 4C u + 4 N H C u ( N H )2 + C u + 2 e C u2+3 4 3C u ( N H ) + 2 e C u + 4 N H)/2234θ θC u ( N H C u C u / C u ?? ?? ?? ? ? ?3 2 3 23366θ θC o /C oC o N H /C o N H?? ? ? ? ??同理 弱電解質(zhì)的生成對電極電勢的影響 ? ?+ 22 H + 2 e H g? ? 22 H A c + 2 e H g + 2 A c +H + A c H A c/?? ??2 2θ θH A c / H HH? 氧化型發(fā)生副反應(yīng) ， ? ↓ ? 還原型發(fā)生副反應(yīng) ， ? ↑ ? 氧化型和還原型都發(fā)生副反應(yīng)，則 比較二者副反應(yīng)進(jìn)行的程度 小 結(jié) 練習(xí)：氧化能力最強(qiáng)的電對 ) ?+A g C l / A g A g / A g A g ( / A gθ θ θ? ? ?32NH ?2 + + 2 + 234C u / C u C u / C u I C u ( N H ) / C u I? ? ?? ? ?上節(jié)課的主要內(nèi)容 ? 1212[ R e d ] [ O x ]0 . 0 5 9 2= lg[ O x ] [ R e d ]cdabEE n0 . 0 5 9 2 [ O x ]= + l g[ R e d ]θabn?? [Ox]?或 [Red]?, [H+] ? ?O x / R e d ? 判斷原電池的正、負(fù)極，計算原電池的電動勢 判斷氧化劑、還原劑的相對強(qiáng)弱 測定難溶電解質(zhì)的 和弱電解質(zhì)的 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向 aθKspθK 判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 判斷原電池的正、負(fù)極， 計算原電池的電動勢 E = ? (+) ? ? (?) ? 0 2 Fe2+ (?L?1) + Cl2(100kPa) = 2 Fe3+ ( mol?L?1) + 2 Cl? ( mol?L?1) 例 1 ： 判斷由下面氧化還原反應(yīng)組成的原電池的正負(fù)極，并寫出原電池符號 P175. 例 83 3 + 2 +F e / F e ?2C l / C l ?＞ 正極 負(fù)極 原電池符號： （ ） Pt∣ Fe2+ (?L?1)， Fe3+ ( mol?L?1) ‖Cl? ( mol?L?1)∣ Cl2(100kPa)， Pt（ +） ?? θ3 + 2 + 3 + 2 +3+2+F e / F e F e / F e[ F e ]= + 0 . 0 5 9 2 l g[ F e ]/222Cl2C l / C l C l / C l0 . 0 5 9 2= + l g2 [ C I ]θθ pp ??= 0 .8 3 0 2 VV= 1 .3 4 0 5例 2 已知 現(xiàn)由 PbSO4/Pb和 Pb2+/Pb兩個半電池組成原電池，當(dāng) [Pb2+]= ?L?1， [SO42+]= ?L?1時，求該電池的電動勢，并寫出反應(yīng)方程式及電池符號。 2422 2 8442 0 1 2 6 22 2 5 3 1 0??? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ?P b / P bS P , P b S O P b e P b . V 。 P b S O e P b S O K . 。θθ?解： θ V2 + 2 +2+P b / P b P b / P b0 . 0 5 9 2= + l g [ Pb ]20 . 0 5 9 20 . 1 2 6 2 l g 0 . 1 = 0 . 1 5 5 82??? ? ? EV2+42+4P b / P b P b S O / P bP b / P b P b S O / P b 0 . 1 5 8 8 ( 0 . 3 5 9 6) 0 . 2 0 3 8????? ? ? ?θθ θ KV2+42+2+Pb S O / Pb Pb / PbSPPb / Pb80 .0 5 9 2= + lg [ P b ]20 .0 5 9 2+ lg20 .0 5 9 20 .1 2 6 2 lg 2 .5 3 1 0 = 0 .3 5 9 62????? ? ? ?2224422 P b e P b P b SO P bS O e?????? ? ?22 44 P b S O = P b S O???電極反應(yīng)： 還原反應(yīng) 氧化反應(yīng) 電池反應(yīng)： ） Pb, PbSO4(s)∣ SO42 (?L?1) ‖ Pb 2+ ( mol?L?1)∣ Pb(s)（ + 電池符號： 練習(xí) 將反應(yīng) Fe (s) + Sn2+( mol?L?1) = Fe2+ (?L?1) + Sn (s) 設(shè)計成原電池，計算其電動勢，判斷正負(fù)極并寫出原電池符號。 ） Fe∣ Fe2+ (?L?1) ‖ Sn 2+ ( mol?L?1)∣ Sn（ + 判斷氧化劑、還原劑的相對強(qiáng)弱 鹵素 F Cl Br I ? O x /R ed 越 大 Ox的氧化性越強(qiáng) Red的還原性越弱 ? O x /R ed 越 小 Ox的氧化性越弱 Red的還原性越強(qiáng) / V? 2X /X氧化態(tài)物質(zhì)的氧化性順序 : F2 Cl2 Br2 I2 還原態(tài)物質(zhì)的還原性順序 : I? Br? Cl? F? E (?氧 ?還 ) 值大者先反應(yīng) 反應(yīng)順序的判斷 氧化劑 幾種還原劑的混合物 反應(yīng)順序 KMnO4溶液加入到含有 I? 、 Br?、 Cl? 的 混合溶液中， 3種離子被氧化的順序？ 例 3： 某酸性溶液含有 Cl?、 Br?、 I? 離子，欲選擇一種氧化劑只能氧化 I?離子而不氧化 Cl? 和 Br? 離子，應(yīng)選哪一種？ 227C r O Fe3+ H2O2 ? ? (Cl2/ Cl?) = V ? ? (Br2/ Br?) = V ? ? (I2 / I?) = V ? ? (Fe3+ / Fe2+) = V ? ? (H2O2/ H2O) = V ? ? (Cr2O72 /Cr3+) = V 應(yīng)選 Fe3+作氧化劑 例 4 設(shè)計原電池，求算 PbSO4的 spθK? ? ( 1 . 0 )x 2 + 1 2 + 1( ) Pb Pb m o l L S n m o l L S n ( + )??2 + 2 +P b / P b S n / P b= 0 . 1 2 6 3 = 0 . 1 3 6 4θ θV , V??aθK負(fù)極半電池中加入過量 SO42，使其濃度保持 ?L?1 測得原電池電動勢 E = 測定難溶鹽的 或弱酸的 spθKp176. 參考例 2 （ ） Pt， H2 ( kPa) | H + ( mol?L–1 HAc)|| KCl (飽和 ) | Hg2Cl2(s)， Hg(l)（ +） 弱酸離解常數(shù)的測定 p177. 84 = 0 . 2 4 3 8 V? 甘 汞E = V 已知： 判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向 ?rGm = ? n F E 吉布斯自有能變與電動勢的關(guān)系 E 0 時 反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài) △ rGm＜ 0 反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 E 0 時 △ rGm ＞ 0 逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行 E = 0 時 △ rGm = 0 p178. 例 85 例 5 判斷在下列兩種情況下反應(yīng)進(jìn)行的方向，并 寫出 原電池符號： （ 1）標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 （ 2） [Fe3+ ] = mol/L， [Fe2+ ] = mol/L， [I] =32 22F e 2I 2F e I? ? ?? ? ?322/I I F e / F e0 . 5 3 5 5 V , 0 . 7 7 1 V? ? ???? ? ? ?解 ：（ 1）標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下 32 2/F e / F e I I? ? ???? ? ?所以，上述反應(yīng)右向進(jìn)行 1 3 1 2 12Pt , I | I ( 1 .0 m o l l ) || F e ( 1 .0 m o l l ) , F e ( 1 .0 m o l l ) | Pt (? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?）（ 2）非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下： 3 2 3 232F e / F e F e / F e[ F e ]0 . 0 5 9 2 l g[ F e ]? ? ? ????? ? ? ?0 . 7 7 1 0 . 0 5 9 2 l g 0 . 0 0 1 0 . 5 9 3 4 V? ? ?2 / 2 / 2I I I I 59 2 1l g 13 1 V2 ( 01 )???? ? ? ? ?322/I I F e / F e? ? ?? ? ?232I 2F e 2F e 2I? ? ?? ? ? ?3 1 2 11 2) Pt | F e ( 0 . 0 0 1 m o l l ) F e ( 1 . 0 m o l l )|| I ( 0 . 0 0 1 m o l l ) | I Pt (? ? ? ???? ? ???，例 6. 試判斷反應(yīng)在 25℃ 標(biāo)準(zhǔn)狀況下的反應(yīng)方向： ? ? ? ? ? ? ? ?2 2 2 2 M n O s + 4 H C l a q M n C l a q + C l g + 2 H O?12+ 2 +222M n O + 4 H + 2 e M n + 2 H O = 1 . 2 3 V C l + 2 e 2 C l = 1 .3 6 V θθ ??解 ：12 V = = 1 . 2 3 1 . 3 6 = 0 . 1 3 0 θ θ θE ??所以，反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀況下逆向進(jìn)行 如果鹽酸的濃度增加到 12 mol/L，正向反應(yīng)能否進(jìn)行？ V 2 + 2 +22+4θM nO /M n M nO /M n 2+40 . 0 5 9 2 [ H ]= + lg2 [ M n ]0 . 0 5 9 2= 1 . 2 3 + lg 1 2 = 1 . 3 62??? ? ? ? ? ?2 + 1 H C l H = C l = 1 2 m o l L?cc濃 中 ， 方 法 一 ： E V 2 + 22M n O /M n C l /C l= = 1 .3 6 1 .3 0 = 0 .0 6 0??