【導(dǎo)讀】螅袃莈薂蟻袂蒀蒞羀袁膀薀袆羀節(jié)莃螂罿莄薈蚈羈肄莁蚄羇芆蚇羇荿蒀袈羆蒁蚅螄羅膁蒈蝕羄芃蚃薆肅蒞蒆裊肂肅螞螁肁膇蒄螇肁莀螀蚃肀蒂薃羈聿膂莆袇肈芄薁螃肇莆莄蠆膆肆蕿薅膅膈莂襖膅芀薈袀膄蒃蒀螆膃膂蚆螞膂芅葿羈膁莇蚄袇膀葿蕆螃芀腿螞蠆袆芁蒅薅裊蒄蟻羃襖膃薄衿袃芆蝿螅袃莈薂蟻袂蒀蒞羀袁膀薀袆羀節(jié)莃螂罿莄薈蚈羈肄莁蚄羇芆蚇羇荿蒀袈羆蒁蚅螄羅膁蒈蝕羄芃蚃薆肅蒞蒆裊肂肅螞螁肁膇蒄螇肁莀螀蚃肀蒂薃羈聿膂莆袇肈芄薁螃肇莆莄蠆膆肆蕿薅膅膈莂襖膅芀薈袀膄蒃蒀螆膃膂蚆螞膂芅葿羈膁莇蚄袇膀葿蕆螃芀腿螞蠆袆芁蒅薅裊蒄蟻羃襖膃薄衿袃芆蝿螅袃莈薂蟻袂蒀蒞羀袁膀薀袆羀節(jié)莃螂罿莄薈蚈羈肄莁蚄羇芆蚇羇荿蒀袈羆蒁蚅螄羅膁蒈蝕羄芃蚃薆肅蒞蒆裊肂肅螞螁肁膇蒄螇肁莀螀蚃肀蒂薃羈聿膂莆袇肈芄薁螃肇莆莄蠆膆肆蕿薅膅膈莂襖膅芀薈袀膄蒃蒀螆膃膂蚆螞膂芅葿羈膁莇蚄袇膀葿蕆螃芀腿螞蠆袆芁蒅薅裊蒄蟻羃襖膃薄衿袃芆蝿螅袃莈薂蟻袂蒀蒞羀袁膀薀袆羀節(jié)莃螂罿莄

　　

【正文】 此而引起系統(tǒng)誤差了。 使用計算器進行計算時，一般不對中間每一步驟的計算結(jié)果進行修約，僅對最后的結(jié)果進行修約，使其符合事先所確定的位數(shù)。 三、有效數(shù)字的運算規(guī)則 （一）加減法 當幾個數(shù)據(jù)相加或相減時，它們的或差保留幾位有效數(shù)字，應(yīng)以小數(shù)點后位數(shù)最少 (即絕對誤差最大）的數(shù)為依據(jù)。例如 , ，由于 中的 “4”已經(jīng)是不確定數(shù)字， 這樣三個數(shù)相加后，小數(shù)點后的第 2 位就已不確定了。因此我們首先按照數(shù)字修約規(guī)則，使其余兩數(shù)都修約至小數(shù)點后面兩位，然后再相加（式中打 “*”者為不確定數(shù)字）： 原 數(shù) 絕對誤差 修約后 * 177。 * 177。 +） * +） 177。 +） *9*1* 177。 顯而易見，三個數(shù)據(jù)中以第二個數(shù)的絕對誤差最大，它決定了總和絕對誤差為177。，而其它誤差較小的數(shù)不起決定作用。三數(shù)之和為 ，其中僅最后一位是不確定數(shù)字。先修約，后計算，可以使計算簡便。 （二）乘除法 對幾個數(shù)據(jù)進行乘除運算時，它們的積或商的有效數(shù)字位數(shù)，應(yīng)以其中相對誤差最大的（即有效數(shù)字位 數(shù)最少的）那個數(shù)為依據(jù)。例如欲求 , 和 相乘之積，三個數(shù)的相對誤差分別為： 第一個數(shù)是三位有效數(shù)字，其相對誤差最大。因此，應(yīng)以它為根據(jù)對其它兩數(shù)進行修約，即各數(shù)均保留三位有效數(shù)字后再相乘，最后結(jié)果的有效數(shù)字仍為三位。 四、有效數(shù)字運算規(guī)則在分析化學中的應(yīng)用 根據(jù)分析儀 器和分析方法的準確度正確讀出和記錄測定值，且只保留一位不確定數(shù)字。在定量分析中，使用萬 分之一的分析天平，稱量誤差一般為 177。 g；測量滴定體積，讀數(shù)誤差一般為 177。 mL；測定溶液的 pH，誤差為 177。；測量試液的吸光度，誤差為177。，等等。當然主要還是根據(jù)具體的要求和實際情況而定。 在計算測定結(jié)果之前，先根據(jù)運算方法 (加減或乘除）確定欲保留的位數(shù)，然后按照數(shù)字修約規(guī)則對各測定值進行修 約，先修約，后計算。最后的計算結(jié)果需保留幾位有效數(shù)字，一定要符合事先確定的情況。 分析化學中的計算主要有兩大類。一類是各種化學平衡中有關(guān)濃度的計算。該過程中一般都要使用有關(guān)的平衡常數(shù)，如 Ka、 Kb、 K 形、 E和 Ksp等。此時可依照上述平衡常數(shù)的位數(shù)來確定計算結(jié)果有效數(shù)字的位數(shù)，一般為兩至三位。 還有一類是計算測定結(jié)果，確定其有效數(shù)字位數(shù)與待測組分在試樣中的相對含量有關(guān)，一般具體要求如下：對于高含量組分（一般大于 10%）的測定，四位有效數(shù)字；對中含量組分（ 1%10%），三位有效數(shù)字；微量組分（＜ 1%），兩位有效數(shù)字，等等。例如采用滴定分析法測定常量組分（含量＞ 1%）時，為了使測定結(jié)果達到上述要求的準確度，配制的標準溶液濃度應(yīng)具有四位有效數(shù)字，此時應(yīng)使用萬分之一的分析天平進行稱量，在測量滴定的體積時，應(yīng)估計到 177。x mL。 對于各種誤差的計算，一般只要求一至兩位有效數(shù)字，采用過多的位數(shù)是無意義的。 分析結(jié)果的誤差 ：在分析過程中，測定值與真實值之間的差值。 ： ① 系統(tǒng)誤差：又稱可測誤差，是由分析時某些固定的原因造成的特征是測定結(jié)果單向性及重現(xiàn)性。 根 據(jù)系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因，可將其歸納為以下幾個方面： 由儀器本身不夠精確所致的儀器誤差 分析方法本身不夠完善所致的方法誤差 試劑不純所導(dǎo)致的試劑誤差 正常操作下，分析者掌握操作規(guī)程與正確控制條件稍有出入所致的操作誤差。 ② 偶然誤差：又稱不可定誤差，是由難于預(yù)料的某些偶然因素所造成的。 其特征是服從正態(tài)分布規(guī)律：其特征是服從正態(tài)分布規(guī)律： ■正誤差和負誤差出現(xiàn)的機會相等。 ■小誤差出現(xiàn)的次數(shù)多，大誤差出現(xiàn)的次數(shù)少，個別特別大的誤差出現(xiàn)的次數(shù)極少。 偶然誤差可通過增加平行測定的次數(shù)來 減小 ③ 過失誤差：測定過程中由于分析人員不按操作規(guī)程辦事和粗心大意所造成的誤差。 ( 注意：過失誤差不屬于操作誤差范圍，為責任事故。） 二、誤差的表示方法 誤差與準確度 準確度：指測定值（ X）與真實值（ T）符合的程度。其高低用誤差的大小來表示，誤差越小，分析結(jié)果的準確度越高。 誤差 絕對誤差： E=X/T 相對誤差： Er =E/T179。100% 儀器的絕對誤差通常是一個定值，我們可以用稱（量）取較大質(zhì)量（體積）的試樣，使測量的相對誤差較少，在實際工作中意義較大。 偏差與精密 度 精密度的定義：多次測定值之間相符合的程度。 精密度的大小用偏差表示。偏差越小，測定結(jié)果的精密度越高，偏差越大，測定結(jié)果的精密度越低。 甲的相對誤差大，但相對平均偏差較??；說明精密度雖然較好，但測定不夠準確。 乙的相對誤差較少，雖然相對平均偏差比甲大，但對于化學分析來講是可以接受的；因此，乙的分析結(jié)果比較可靠。 準確度和精密度的關(guān)系 評價分析結(jié)果可靠性要同時考慮準確度和精密度。 兩者之間的關(guān)系是： ① 好的精密度是獲得準確結(jié)果的前提與保證，精密度低的測定不可靠。 ② 精密度高，準確度不 一定 高（因為可能有系統(tǒng)誤差存在），只有在消除或減免系統(tǒng)誤差后，精密度高，準確度才會高。 二、提高分析結(jié)果準確度的方法 1．選擇合適的分析方法 化學分析：滴定分析，重量分析靈敏度不高，高含量較合適。 儀器分析：微量分析較合適。 2．減小測量誤差 1．減少稱量誤差； 一般分析天平 一次讀數(shù)的絕對誤差 Ei = 177。 g 一次稱量讀兩次 Ea = 2Ei = 177。 g 常量分析要求誤差 Er % 故 即試樣的取樣量必須在 g以上 2. 減少讀數(shù)誤差 一般滴定管讀數(shù)常有 177。 ml的誤差 一次滴定中，讀數(shù)兩次 Ea = 177。 ml 常量分析要求誤差 Er % 故，要求滴定體積 3. 增加平行測定的次數(shù)、減小偶然誤差 4．消除測量過程中的系統(tǒng)誤差 空白試驗：指不加試樣，按分析規(guī)程在同樣的操作條件進行的分析 ，得到的空白值。然后從試樣中扣除此空白值就得到比較可靠的分析結(jié)果。 對照試驗：用標準品樣品代替試樣進行的平行測定。 校正儀器：分析天平、砝碼 、容量器皿要進行校正。 第六章 操 作 規(guī) 程 連 蒸 一．粗漿硬度 紙漿硬度表示原料經(jīng)蒸煮后所得紙漿中殘留木素和其它還原性有機物質(zhì)的量，它能相對地表示原料蒸煮過程中除去木素的程度，是反映蒸煮情況的重要指標，不宜過低或過高，漿的硬度一般用高錳酸鉀值表示。 ： 1g絕干漿在特定條件下所消耗 ，稱為高錳酸鉀值。所謂特定條件是令紙漿在（ 25177。1） ℃ 時于（ 177。）mol/L(1/5KMnO4)和（ 177。） mol/L(1/2 H2SO4)溶液中進行氧化。 5 分鐘后，加入碘化鉀終止氧化反應(yīng)， I?本身被氧化。再用硫代硫酸鈉滴定溶液所析出的 I2，由此計算被消耗和未被消耗的高錳酸鉀的量，其反應(yīng)如下： 2KMnO4+8H2SO4+10KI=2MnSO4+6K2SO4+5I2+8H2O 2Na2S2O3+I2=2NaI+Na2S4O6 ： 量取 700毫升水于 25毫升 2mol/L硫酸于 1000毫升燒杯中，置于恒溫水浴鍋中，并將杯中溶液溫度調(diào)節(jié)為 25177。1℃ 后，精確稱取相當于 1g絕干漿的濕漿于燒杯中，用攪拌器打勻，使?jié){在水中攪拌數(shù)分鐘至完全分散至無小 塊為止，用移液管吸取 ，迅速加入燒杯中，并立即開動秒表計時，此時燒杯中溶液總量為 750毫升，待反應(yīng)進行恰好 5分鐘時，立即加入 5毫升 10% KI溶液，迅速用硫代硫酸鈉標準溶液滴定析出的碘，滴至淺黃色近終點時加入 23毫升新配制的淀粉溶液，快速滴定至蘭色剛好消失為止，記錄消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積。 ：高錳酸鉀值： KMnO4值 =（ V1V2） /G ： V1原加入的 ， ml。 V2—滴定時消耗 ， ml； G1克絕干漿重量， g。 注：此實驗的關(guān)鍵點在于準確控制時間，加人 KMnO4 和 KI 一定要迅速，另外藥品濃度盡量準確，不能依賴校正公式。 此法只適用于 k值低于 20的情況，若高于 20應(yīng)加入 40mL ，40ml2mol/L硫酸及 1120ml水，其余步驟同上。 測定時高錳酸鉀濃度必須是 ,硫代硫酸鈉溶液濃度必須是 ,否則要換算，系數(shù)換算為：高錳酸鉀 溶液實際濃度 ╳ 5/硫代硫酸鈉實際濃度。 溫度修正： 25度 K╳ （ 1― ╳ T） 25度 K╳ （ 1+╳ T） T環(huán)境溫度與 25度的差值，取絕對值 二 .黑液殘堿 ： 黑液殘堿是指蒸煮液在蒸煮完畢后殘留的有效堿含量（以 NaOH 計）。測定原理是在黑液中加入 BaCl2,使木素、 Na2CO Na2SO3 沉淀，以酚酞為指示劑，用 HCl標準溶液滴定 NaOH。 反應(yīng)如下： BaCl2+Na2CO3→2NaCl+BaCO3↓ BaCl2+Na2SO3→2NaCl+BaSO3↓ NaOH+HCl→NaCl+H2O ：用移液管吸取 10ml 黑液于盛有少量蒸餾水的 100ml 容量瓶中，加入 10ml 10%BaCl2 溶液，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻、靜置。用移液管吸取上清液 10ml,加蒸餾水 50毫升及 23滴 5g/L的酚酞指示液。用 ，即為終點。 ： 殘堿（ g/L） =CV╳ （ V1╳ 10/100） ╳ 1000(以 NaOH計 ) :c―HCl 標準溶液的濃度， mol/L。 v― 消耗 HCl標準溶液的體積 ,ml。 ― 與 1