大學(xué)研究生課程-色譜概論-研究生-資料下載頁
2025-04-29 05:41本頁面
【正文】 sdkCkD??95 ?Cs 固定相傳質(zhì)阻抗系數(shù) ?k 容量因子 ?df固定液的液膜厚度 ?Ds溶質(zhì)在固定相中的擴(kuò)散系 數(shù) 96 ?減少 Cs的方法： ?（ 1）降低固定液液膜厚度 ?（ 2）增大 Ds：柱溫升高， Ds增大 ?（ 3） k值對 Ds 的影響： 97 ?① 當(dāng) k＞ 1時， k增大， Cs減小 ?②當(dāng) k→ ∝ 時， Cs→0 ?③ 當(dāng) k=1時， 最大，柱效最低。此時， 2(1 )kk?216fssdCD?1k k C? s當(dāng) 時， 減小， 減小1k ?一般情況下，98 （二） Van Deemeter方程式在 GC中的表現(xiàn)形式 ? 1. 填充柱 ? （ 1）一般情況下， Cm可以忽略，C≈Cs ? H = A + B/u + Csu ? 將 A、 B、 Cs代入上式中，則： 222223 ( 1 )fpmmdkH d D u uk D??? ? ? ??99 （ 2）快速氣相色譜法 H = A + B/u + Cmu+Csu 若以單位柱長計算氣相傳質(zhì)阻抗造成的峰展寬，則： 220 . 0 1 ( 1 )mkCk? ???2220 . 0 1 ( 1 )pmmdkCkD? ? ??于是100 將 Cm及 Cs代入式（ 1）中得： uDdkkuDdkkuDdHsfmpmp 22222 )1(3 2)1( ????????? ?? 0V a n D e e m e r tmsAH B u C u C u?? ? ?因為于是， 方程式可簡化為：222222 22 0 . 0 1( 1 ) 3 ( 1 )pfmpmsddD kkH d u uu k D k D??? ? ? ? ? ? ? ???101 12 ＝中無擴(kuò)散障礙（因為在開口毛細(xì)管柱其中， ?mDB ?2221 6 1124 ( 1 )m mk k rCkD?????2223 ( 1 )fssdkCkD???222222 1 6 1 1 22 4 ( 1 ) 3 ( 1 )fmmsdD k k r kH u uu k D k D??? ? ? ? ???102 二、液相色譜法速率理論 ?（一） Giddings液相色譜速率方程式 ? Giddings與 Snyder等人提出的液相色譜速率方程式： ? H = He+ Hd+Hm+Hsm+Hs ?或： H=A+B/u+Cmu+Csmu+Csu 103 5mmD D 1 0B /u又因為液相色譜的 比氣相色譜的 約小 倍，所以，縱向擴(kuò)散項 可以忽略不計。于是：2 mBD ??因為mDT ??而m s m sH A C u C u C u? ? ? ?m s m seH H H H H? ? ? ?或104 2 2 2222( 1 )23 0 ( 1 ) ( 1 ) ( 1 )p p fpm m sd d dkkH d W u u q uD k D k D??????? ? ? ? ? ?? ? ?2 2 22p p fp m s m sm m sd d dH d C u C u C uD D D? ? ? ?? ? ? ?簡易表達(dá)式：emsmsHHHH? ? ? ? ? ???????渦流擴(kuò)散項 流動相傳質(zhì)阻抗項靜態(tài)流動相傳質(zhì)阻抗項固定相傳質(zhì)阻抗項105 ()0 . 0 1 1 0mWC? ??? 與柱內(nèi)徑、形狀、填料的性質(zhì)有關(guān)，其值在 ～ 之間，是一個無因次的常數(shù)。????? 固定相的空隙度與固定相顆粒、孔道彎曲程度有關(guān)的系數(shù)106 討論： ? 1. 流動相流速與板高的關(guān)系 ? H =A + Cu ? u∝ H ? 2. 渦流擴(kuò)散項 ? A=2λdp ?采用小粒度、球形固定相。常用 3～10μm的填料。勻漿法裝柱。 107 ?在液相中，采用化學(xué)鍵合相，“固定液”只是在載體表面的一層單分子層，因此，在液相中的傳質(zhì)阻抗可以忽略。則： ? H = A + Cmu + Csmu 108 2( / )m m p mC C d D??流動相的傳質(zhì)阻抗系數(shù)：2( / )m s m p mC C d D??靜止流動相傳質(zhì)阻抗系數(shù)：p m m smd D C C減小 ，增大 ，則降低 及 以提高柱效。109 ?① Cm及 Csm都與固定相的粒徑平方 dp2成正比，與擴(kuò)散系數(shù) Dm成方比。因此，采用小粒度固定相及低粘度流動相。 ?②高柱溫可以增大 Dm，但是，有機(jī)溶劑為流動相時，容易產(chǎn)生氣泡，因此，一般采用室溫。 110 （二）柱外效應(yīng) ?色譜峰展寬的總方差，等于柱內(nèi)、柱外及其他獨(dú)立因素的方差和： 2 2 2 2? ? ? ?? ? ?總 柱內(nèi) 柱外 其他2 HL? ?溶質(zhì)分子通過色譜柱，所產(chǎn)生的離散程度與柱長成正比：111 2 2 2 2 2( ) /e d m s m sHL? ? ? ? ?? ? ? ? ?速率理論方程式中的板高（柱內(nèi)展寬的板高）：2. 柱外峰展寬（柱外效應(yīng)， σ外） 2 2 2 2 2 2? ? ? ? ? ?? ? ? ? ?柱外 進(jìn)樣器 連接管 接頭 檢測池 其他112
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