【正文】
應(yīng)通常發(fā)生在 CH之間 , COH或 CX之間 更容易,而 CC之間 不能發(fā)生。 C H 3 C H 2 C H 3 C H 2 N 2h vC H 3 C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 C H C H 3C H 3C H 3 C H C H 3O HC H 2 N 2h v( C H 3 ) 2 C H C H 2 O H ( C H 3 ) 3 C O H ( C H 3 ) 2 C H O C H 35. 疊氮化合物和氮烯 疊氮化合物 RN3 R N N N R N N N R N N N制備: C H 3 C H 2 C H 2 B r N a N 3 C H 3 C H 2 C H 2 N 3 N a B rC H 3 O HH 2 O反應(yīng): R N 3h vR N N 2R C N 3Oh vR C NON 2氮烯 氮烯又名乃春( Nitrene),與碳烯相似。能發(fā)生加成反應(yīng)和插入反應(yīng)。 R 2 C C R 2 R 39。 NNRRRRR 39。C 2 H 5 O CON N C O C 2 H 5OR CON R 3 C H R CONHC R 3五、含氮化合物的制備 硝基化合物的制備 脂肪族烴的硝化往往得到混合物,并伴隨碳鏈的斷裂。 芳香族化合物在混酸條件下得到硝化產(chǎn)物。 N O 2H N O 3H 2 S O 4H N O 3H 2 S O 4N O 2N O 26 0 ℃ 1 1 0 ℃C H3C H3H3CH N O3C H3C O O HC H3C H3H3CN O2胺的制備 ( 1)硝基化合物還原 還原試劑: cat./H2 , Fe/HCl , Sn/HCl , SnCl2/HCl 等 ( 2)由氨的烷基化 氨與鹵代烴作用得到烷基胺的混合物 ,僅對制取季銨鹽有效。另外對制取芐胺或烯丙胺有效。 N H 2 C H 2 C lN H C H 2N a H C O 39 0(過量) ℃ ( 3)由腈還原 可以通過 cat./H2或 NaBH4( LiAlH4)還原得到伯醇。 特點:產(chǎn)物比原來鹵代烴多一個碳的伯胺。 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 B r C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C N C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 N H 2N a C N① L i A l H 4② H 2 O( 4)由 Hofmann降解反應(yīng)制取 利用酰胺與次鹵酸鹽共熱,生成比原來酰胺少一個碳的伯胺。 C N H 2OB r 2N a O HN H 2 N a 2 C O 3 N a B r H 2 O( C H 3 ) 2 C H C N H 2ON a O C l( C H 3 ) 2 C H N H 2C O O HC O O HOOON H3N HOOK O HN KOOR XNOORN a O HR N H2C O O N aC O O N a( 5)由 Gabriel合成法制取 這是一種制備伯胺的好方法,是人工合成氨基酸的有效方法。